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关于CFCS和HCFCS的限制和禁用 氟利昂制冷剂的使用推动了制冷技术的迅速发展。由于氟利昂具有许多优点，所以它发展很快，目前广泛使用的有R11、R12、R13、R22、R113、R114等，还有某此共沸混合制冷剂，如R502（R22＋R115），以及非共沸混合制冷剂，如R12/R13。 氟利昂是用氟、氯、溴等部分或全部取代饱和碳氢化合物中氢而生成新化合物的总称。其中不含氢的氟利昂称作氯氟化碳，写成CFC，是公害物质，属于限制和禁止使用的物质；含氢的氟利昂称作氢氯氟化碳，写成HCFC，是无公害物质，正是人们要研究和开发的替代物。 地球表面的大气按其高度分为若干层，在高空约25km处，存在一个臭氧层。有效地减少了太阳紫外线对地球表面的辐射危害，它形成了地球上生物和人类的防护罩，是一道天然的屏障。近十几年的研究证明，CFC类物质（称作CFCS）对大气中臭氧以及地球高空的臭氧层有严重的破坏作用。随着CFCS的大量使用，从生产、应用、废弃等多个环节，向大气中排放了大量的CFCS。CFCS进入大气层后，几乎全部地升浮进臭氧层。在紫外线的作用下，CFCS产生出游离出氯原子，一个氯原子可破坏近100万个臭氧分子。而CFCS在大气中具有几十甚至上百年的生存寿命，因此它对大气臭氧层的破坏作用就更具有累积性和持续性。臭氧层的破坏，增加了太阳对地球表面的紫外线辐射强度。 弥散在大气中的CFCS不仅对臭氧层有破坏作用（用对大臭氧层损耗的潜能值ODP表示），而且它能稳定地吸收太阳热，导致大气温度升高，即加剧温室效应（用温室效应潜能GWP表示）。根据测算，臭氧的增加，将使人的免疫系统受到破坏，人体抵抗力大为降低，皮肤癌等病患增多；加剧温室效应，使世界平均气温上升，海平面增高，沙漠化加速；危害地球上的许多生物，破坏生态平衡。有人提出，臭氧层少到原来的1/5，将是地球存亡的临界点。因此减少和禁止CFCS的使用和生产，已成为当今国际社会共同保护人类生态环境所面临的紧迫任务，研究和寻求CFCS制冷剂的替代物，也成为急需解决的任务。 保护臭氧层的全球合作始于1985年保护臭氧层维也纳公约的协商与缔结，在联合国环境规划署（UNEP）的倡议下，1987年9月6日在加拿大蒙特利尔签署了著名的《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》，该议定书于1989年1月1日起生效。我国于1991年加入了修正后的蒙特利尔议定书（伦敦修正案）。 随着保护臭氧层日益紧迫的要求，蒙特利尔议定书缔约方大会又通过了蒙特利尔修正案（1997）和北京修正案（1999），对所控物质的种类、消费量基准和禁用时间又作进一步的规定。发达国家已从1996年1月1日起百分之百禁止生产和使用CFCS物质。第一批禁止使用的CFCS物质有R11、R12、R113、R114、R115、哈龙1211、哈龙1303。1990年9月的伦敦会议上又增加了四氯化碳、甲基氯仿、R13、R111、R112、R211、R212、R213、R215、R216、R217。 按照“发展中国家缔约国受控物质控制进程”要求，发展中国家应从1999年7月1日起，将第一批禁止使用的物质的消费量冻结在1995～1997年的平均数或按年人均0.3㎏的水平，并于2005年1月1日起年生产量和消费量不超过控制基准的50%，2007年1月1日起年生产量和消费量不超过控制基准的15%，2010年停止生产和消费。 议定书还规定了第二批禁用物质即HCFCS，到2030年全面禁用使用，R22（HCFC-22）就是其中之一。 目前国内外采用的CFC-12替代物，大体分为三类：HFC-134a，碳氢化合物R600a及其混合物，二元或三元混合物。HFC-134a的GWP值为1300，从环保角度看，它被认为不是CFC-12的长期替代物。另外对于采用HFC-134a的冰箱冰柜由于毛细管堵塞引起的工作可靠性问题值得注意。R600a是碳氢化合物，其ODP值零，GWP值也很小，因而与环境有很好的亲和力，成为家用冰箱中可选替代制冷剂之一，尤其在德国等大多数欧洲国家、印度和中国广泛的应用。然而，其可燃易爆性使其在美国、日本等国的家用冰箱应用中受到冷遇。 现有的低温系统常采用R502作为制冷剂，而HCFC-22常用于低温系统和中温系统。R502是HCFC-22与CFC-115以质量比48.8:51.2组成的共沸混合制冷剂，它在1953年得到应用，以克服当时HCFC-22使用中的排气温度高、回油困难等问题。与HCFC-22比，R502使排气温度下降22～33℃，低蒸发温度时压力提高，回热特性改善，因而提高了装置的可靠性和制冷性能，且扩大了使用温度范围（单级制冷时，蒸发温度最低可达-50℃左右）。现在R502被禁用，又回过头来再把HCFC-22作为过渡性替代物。HCFC-22替代R502时，