第2章 有机硅化合物化学.pptVIP

第2章 有机卤硅烷单体、中间体的性质、主要制备方法、重要反应及其应用 有机硅化合物分为两大类：一类是有机硅的低分子量化合物，即硅烷单体及其衍生物，中间体；另一类是有机硅高分子化合物，包括聚硅氧烷，聚硅烷。有机硅单体是指硅原子上除含有有机基团外，还直接或间接地连接有活性基团的低分子量化合物；有机硅单体，包括反应活性在硅原子上的硅官能团化合物和反应活性官能团连接在有机基团上的碳官能团化合物。 2.1 有机卤硅单体 在这类单体中最重要的有：甲基卤硅烷，苯基卤硅烷等。它们是合成一系列有机硅化合物的基本原料和中间体。Si—X键具有高度的反应型，它比C—X键活泼得多。Si—X键可以进行多种类型的反应，下面介绍几种重要的反应。 1）有机卤硅烷的水解 有机卤硅烷与水发生水解反应生成有机硅醇和氢卤酸。由于Si—OH不稳定，特别在酸性条件下，会发生硅醇缩合反应，因此最终得到的总是缩合了的---SiOSi---。 2）有机卤硅烷的醇解 醇解反应中往往由于产生的HX不能有效排除，以致使醇解反应复杂化，出现许多副反应，从而降低产率； 3）与金属有机化合物和碱金属的反应 这是向卤硅烷，主要是氯硅烷分子中引入烃基，生产含新的Si—C键产物的主要方法。所用试剂主要是格氏试剂，有机锂，钠试剂等。 1）格氏试剂 2）有机钠试剂 3)有机锂试剂 4）与氨、胺的反应 5）与硅醇的反应 6)有机卤硅烷的还原 2.2 有机卤硅烷的主要制法 合成有机卤硅烷的方法很多，常用方法主要有：直接法、金属有机法、硅氢加成法、交换法、热缩法等。 2.2.1 直接合成法 1941年，E.G.Rochow发明的用硅粉与卤代烃，在催化剂存在下，并在较高的温度时直接反应，生成有机卤硅烷的混合物，经分馏可以得到不同的有机卤硅烷。这个方法在工业生产中很有价值，现在是世界各国有机硅生产厂唯一的大规模生产有机卤硅烷的方法。其中最重要的是用氯甲烷与硅粉在铜催化剂作用下，得到甲基氯硅烷。 2.2.2 金属有机合成法 有机硅化合物的早期合成，都是用金属有机化合物在一定条件下，与含Si—X,Si—OR,Si—H键的化合物反应，使其中的有机基团与Si原子连接，形成含有Si—C键的有机硅化合物。 1）格氏法 2）武兹法 3）有机锂法 4）硅氢加成法 * *