j06立体化学汇编.pptVIP

若是形成碳正离子的话，因碳正离子为平面构型，溴负离子可从 平面的两面进攻碳正离子，其产物就不可能完全是外消旋体，也可 能得到内消旋体，这与实验事实不符。 用生成溴鎓离子中间体历程可很好的解释上述立体化学事实。 形成的环状结构中间体（溴鎓离子），即阻碍环绕碳碳单键的 旋转，同时也限制Br – 只能从三元环的反面进攻，又因Br – 进攻 两个碳原子的机会均等，因此得到的是外消旋体。 反-2-丁烯与溴加成同上讨论，产物为内消旋体。 上述顺-2-丁烯与溴加成主要得到外消旋体产物的反应是有立体 选择性的反应。凡是一个反应能产生几种非对映异构体的可能而 主要只产生一种时称为有立体选择性的反应。 费歇尔是从十九世纪后半期到二十世纪初的有机化学家中留下丰功伟绩的人。由师生关系联系起来的德国化学家犹如群峰高耸，那就是李比希、凯库勒、拜尔、费歇尔等著名学者。 费歇尔于1852年10月9日出生在莱茵地区科隆附近的奥伊尔斯金镇，兄弟姐妹八人中排行最小，两个哥哥早逝，成为独子。父亲是实业家。 1871年入波恩大学，凯库勒是他的老师，1872年后转学舒特拉斯堡，拜拜尔为师，毕业留校任助教。1875年拜尔因慕尼黑大学李比希去世而被聃去补职，费歇尔乃转到慕尼黑大学工作，1879年任副教授，1890年到艾尔兰根大学任教授。先后在耶拿大学、维尔茨堡大学、海德尔堡大学、柏林大学担任教授。享年66岁9个月。 费歇尔在化学上的贡献是杰出的，有如下几个特点： 　　①纯理论的研究，对学说的确立并不关心，而是专心致志地开辟新的实验事实。 　　②他的主要业绩是把与生命有关的有机物质作为研究对象，如嘌呤类的研究，糖类的研究，多肽的研究及缩酚酸的研究，因此，甚至被子人们称为生物化学创始人。 　　③以他出类拔萃的实验技术与坚忍不拔的精神，在上述领域中获得巨大的成果，获得1902年诺贝尔化学奖金。 费歇尔（Emil Fischer，1852--1919，德国化学家） 再见 C C C H 3 C 2 H 5 C l H C l H 1 2 3 3 2 2 1 3 C C C H 3 C 2 H 5 H C l H C l 1 2 3 3 2 2 1 3 ( 2 S , 3R ) - 2,3 - 二氯戊烷 ( 2 R , 3S ) - 2,3 - 二氯戊烷 C O O H C O O H O H H C l H 2 3 C O O H C O O H H H O H C l 2 3 ( 2 R , 3S ) - 2 - 羟基 - 3 - 氯丁二酸 ( 2 S , 3R ) - 2 - 羟基 - 3 - 氯丁二酸 外消旋乳酸 L D DL (S)-(+)-乳酸 (R)-(?)-乳酸 (?)-乳酸 mp 53oC mp 53oC mp 18oC [?]D=+3.82 [?]D=-3.82 [?]D=0 pKa=3.79(25oC) pKa=3.83(25oC) pKa=3.86(25oC) 4.乳酸对映异构R、S构型与一些性质 另外 D-乳酸，如果人摄入量超标，会引起体内代谢紊乱。 右旋葡萄糖在生物体内作用很大，参与生命代谢。 霉素左旋可以治病而右旋不能。 例 ----第四版以前的教学，仅作参考！！！！ 例 ----第四版以前的教学，仅作参考！！！！ 知识拓展 L-乳酸旋光为右旋，而D-乳酸旋光为左旋。 医学研究证明，人体只有代谢L-乳酸的酶(L-乳酸脱氢酶)；而D-乳酸进入人体后，由于不能代谢，使血尿酸度提高，过量的摄入就引起代谢紊乱等不良反应。世界卫生组织规定，成人每天摄入的D-乳酸量每公斤体重不得超过100毫克，并禁止在婴儿食品中添加 D-乳酸，对L-乳酸无任何限制。 发酵得到的乳酸是左旋的，肌肉运动产生的乳酸是右旋的。从酸奶中得到的乳酸无旋光性，它是等量的左旋乳酸和右旋乳酸的混合物，是外消旋体(常用±或dl表示)。 外消旋体是左右旋体的等量混合物。 第四节 含两个手性碳原子化合物的对映异构 一、含两个不同手性碳原子的化合物 这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完全相同。 例 1.对映异构体的数目 1).氯代苹果酸的对映体情况 含n个不同手性碳原子，对映体的数目有2n个，外消旋体的数目2n-1个。 （2S,3S） （2R,3R） （2S,3R） （2R,3S） 2).费歇尔投影式样 锯架式 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 非对映异构体的特征： 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 比旋光度不同。 旋光方向可能相同也可能不同。 化学性质相似，但反应速度有差异。 2).非对映体异构体的