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2.3.2化学平衡移动分析
* * 溶解 结晶 趋于溶解 时间 速率 溶解平衡(饱和溶液) 固体 溶质 溶液中 的溶质 溶解 结晶 对溶液进行加温,晶体会如何变化? 定义:可逆反应中,旧化学平衡被破坏,新化学平衡建立的过程,叫做化学平衡的移动。 V正≠V逆 V正 V逆≠0 条件改变 平衡1 不平衡 平衡2 建立新平衡 破坏旧平衡 V正 V逆≠0 ′ ′ 一定时间 二、化学平衡的移动 ′ ′ 【思考与交流】 影响化学平衡的因素有哪些? [实验2-6] KSCN溶液 2号 试管 结论 原因 现象 所加试剂 编号 饱和FeCl3溶液 1号 试管 Fe3+的 浓度增大了 红色 变深 增大C反, 平衡正向移动 1、浓度对化学平衡的影响(P27) NaOH溶液 3号 试管 —— 4号试管 SCN-的 浓度增大 有红褐色沉淀生成,溶液红色变浅 减小C反,平衡逆向移动 Fe3+的 浓度减小 空白对照实验 血红色 无色 黄色 无色 FeCl3+3KSCN Fe SCN 3+3KCl 结论 原因 现象 K2Cr2O7溶液 编号 NaOH溶液 2号 试管 浓硫酸 1号 试管 Cr2O72- 橙色 + H2O 2 CrO42- 黄色 +2H+ H+的浓度增大 橙色 变深 黄色 变深 增大C生,平衡 逆向移动 减小C生,平衡 正向移动 已知在K2Cr2O7的溶液中存在着如下平衡: H+的浓度减小 [实验2-5] 空白对照实验 3号试管 实验结论: 在其他条件不变时, 增大反应物或减小生成物的浓度 →化学平衡向正反应方向移动 减小反应物或增大生成物的浓度 →化学平衡向逆反应方向移动 向右移动 向左移动 平衡移动的方向 瞬间速率的改变及大小关系 条件的改变 正反应方向 正反应方向 增大C反 减小C生 增大C生 减小C反 V 正 ↑>V 逆 V 正 >V 逆 ↓ V 正 <V 逆 ↑ [问题]平衡为什么移动?移动方向? V 正 ↓<V 逆 逆反应方向 逆反应方向 t2 V”正 V”逆 V’逆 V,正 t3 V正 V逆 V正 V逆 t1 t(s) V 0 平衡状态Ⅰ 平衡状态Ⅱ 增大反应物浓度 速率—时间(υ-t) 图: 图象连续?为什么? 浓度对化学平衡移动的几个注意点 ①对于固体和纯液体,其浓度可看作不变。增加或减小它的量并不影响V正、V逆,所以化学平衡不移动。 ②只要是增大浓度(反应物或生成物),新平衡状态下的反应速率一定大于原平衡; 减小浓度,新平衡的速率一定小于原平衡。 ③改变浓度后,速率-时间图象是连续的。 应用 2、温度对化学平衡的影响P28 【实验2-7】 2NO2 气 N2O4 气 △H=-56.9kJ/mol 红棕色 无色 热水中红棕色变深;冰水中红棕色变浅。 现象: [结论]在其它条件不变的情况下: 升温,平衡向吸热反应方向移动; 降温,平衡向放热反应的方向移动。 V正 V逆 V正 V逆 t1 t(s) V 0 t2 V”正 V”逆 V’逆 V‘正 升高温度 (正反应是放热反应) 速率-时间关系图: 2NO2 N2O4 温度的影响:图像具有不连续性? 3、压强对化学平衡的影响: N2 十 3H2 2NH3 NH3%随着压强的增大而增大,即平衡向正反应的方向移动。 实验 数据: 解释: 【结论】 增大压强, 平衡向着体积缩小(系数小)的方向移动 加压 →体积缩小 →浓度增大 → 正/逆反应速率 均增大(不等倍) → v正 v逆 →平衡向正反应方向移动。 69.4 53.6 35.5 16.4 9.2 2.0 NH3 % 100 60 30 10 5 1 压强 MPa V正 V逆 V正 V逆 t1 t(s) V 0 t2 V”正 V”逆 V’逆 V‘正 增大压强 3 速率-时间关系图: aA g +bB g cC g +dD g a+b c+d 压强的影响:图像具有不连续性? 若a+b c+d? a+b c+d? 思考: H2O+CO H2+CO2 如果增大压强,反应速率是否改变,平衡是否移动? 高温 催化剂 V molL-1S-1 T s 0 V正 V逆 V’正 V’逆 增大压强,正逆反应速率等倍增大, V’正 V’逆, 平衡不移动。 t2 *
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