2.7标准摩尔反应焓及8分析.pptVIP

* 由 (1)式－(4)式 + (3)式－(2)式×(1/2), 得: C2H5Cl(g) + (13/4)O2 = (1/2)Cl2(g) + 2CO2(g) + (5/2)H2O(g) ?rHm?(298 K) = ?Hl －?H4 + ?H3－?H2×(1/2) = －1 286 kJ·mol?1 ?rUm?(298 K) = ?rHm? (298 K)－{?B?B(g)}RT = －1286 kJ·mol?1 －0.758.314×10?3×298 K = －1288 kJ·mol?1 求目标方程?rHm?(298 K)方法：将几个已知方程组合得到目标方程，再将各自焓变组合即可（盖斯定律）。 * 对实际的变温反应 需考虑物种本身的吸、放热和相变热. 惰性物质的吸、放热. 对燃烧反应可按恒压绝热过程处理. Qp = ?H = 0 (恒压绝热) 对爆炸反应可按恒容绝热过程处理. QV = ?U = 0 (恒容绝热) 10.6 燃烧和爆炸反应的最高温度 恒温下的放热反应，如果反应很快，热量向环境的传递较慢，则产物的温度就会升高。在极限情况下，如燃烧爆炸反应几乎时瞬时完成，可以认为系统与环境之间是绝热的，产物的温度可以达到最高。 恒压燃烧反应所能达到的最高温度称为最高火焰温度。恒容爆炸反应，在产物达到最高温度时，系统内的压力也达到最大。 * 例题：燃烧反应 例 甲烷与过量50%的空气混合, 为使恒压燃烧的最高温度能达2000℃, 则混合气体燃烧前应预热至多少度? 计算中N2, O2, H2O(g), CH4(g), CO2的平均定压摩尔热容 分别为33.47, 33.47, 41.84, 75.31及54.39J?mol－1?K－1, 所需其它数据见附录. 解：取 n(CH4) = 1mol, 则n(O2) = 2(1+50%)mol =3mol, n(N2) = n(O2) ? 79/21 = 3 ? 79/21 mol = 11.3 mol CH4(g) + 3O2 + 11.3N2 CO2 + 2H2O(g) + O2 + 11.3N2 恒压绝热 ?rHm = 0 25℃ 25℃ t2 = 2000℃ t1 (1) 恒压变温 (3) 恒压升温 CH4(g) + 3O2 + 11.3N2 CO2 + 2H2O(g) + O2 + 11.3N2 (2)恒压恒温 * 例题：燃烧反应 ?H1 = ? (?BCp,m)(25℃－t1) = 553.45(25－t1/℃) J?mol－1 查得25℃时: * ℃ ℃ 553.45(25－t1/℃) ? 10－3 － 802.34 + 1084.81 = 0 ℃ ℃ 例题：燃烧反应 * * 氯化铵吸热分解和放热合成(气相中) 放热反应 2Na + 2H2O = 2NaOH(酚酞变红) +H2 2K + 2H2O = 2KOH + H2(燃烧) 化学反应伴随热效应图片 吸热反应Ba(OH)2·8H2O + 2NH4NO3 = Ba(NO3)2 + 2NH3 + 10H2O 系统吸热使潮湿木板上的水结 冰, 并与锥形瓶粘连 系统发生化学反应, 引起各物种的物质的量(系统性质之一, 状态函数)发生变化, 从而使系统的各种状态函数发生改变(如?U, ?H), 并产生热效应(如 QV, Qp). * 第九节：标准摩尔反应焓 系统进行化学反应时，系统的物质种类和数量都发生了变化，即反应物分子的化学键被破坏，形成产物分子的新化学键，因而系统能量发生变化并与环境进行热与功的交换。所以计算化学反应过程的QV、Qp以及ΔU和ΔH的数值将比前面计算简单理想气体和凝聚态物质PVT过程要复杂的多。 要计算反应焓，则必须熟练运用化学反应热的基础数据——标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。 在本节中，大家将要学习如何表达化学反应方程式、反应进度、物质的标准态及标准摩尔反应焓等基本概念。 * 表示成： 对任一反应 aA + bB = yY + zZ 0 = ? aA ?bB + yY + zZ 化学计量数?B : 化学反应方程中物质B 前的系数, 对反应物取负值, 对生成物取正值. 与化学方程式的写法有关. 9.1 化学反应方程式 以前反应方程式都是写出参加反应的实际物质。例如： Zn＋CuSO4＝Cu＋