2.5标准相变焓分析.pptVIP

* 化工生产中，系统的状态变化常常有蒸发、冷凝、熔化、凝固等被称为相变化过程。计算这样过程中系统与环境交换的热需要基础热力学数据—相变焓。 冰的熔化 水的沸腾 碘的升华和凝华 第五节：标准相变焓 相变: 指物质在不同相之间的转变. * 第五节： 标准相变焓 相: 系统中物理性质和化学性质均完全相同的均匀部分. 简单复习一下相的知识—怎样确定系统中相的个数？ 气体： 不管气体中含有几种组分，都将气体系统整体看作一相。 H2O CCl4 液体：液体分层，有几层就看作几相。 举例：NaCl水溶液——1相 水与CCl4的混合物，分层——2相 固体： 固体中有几种物质，就看作几相。不管这些固体物质的颗粒大小，混合是否均匀。 * 第五节：标准相变焓 饱和硫酸铜水溶液 硫酸铜晶体 冰 煤油 煤油和水的饱和蒸气 请大家判断：上图中共有几相？ * 标准摩尔相变焓 : 1mol 纯物质相变前后均处于温度为T 的标准态时的焓差. 与温度有关, 是物质的重要特性. ?conHm H2O(l) 100℃ 101.325kPa H2O (g) 100 ℃ 101.325kPa ?vapHm= 40.64kJ?mol－1 5.1 相变焓 但在文献中更常查到的是在大气压力下沸点、熔点或转变点时的相变焓, 如: 摩尔相变焓 ：1mol 纯物质于恒定温度及该温度的平衡压力下发生相变时相应的焓变。（这个相变即可逆相变） H2O(l, pure) 同温 100kPa H2O(pg, pure) 同温 100kPa * 5.1 相变焓 日常工业生产中，人们将物质划分成三相－固体、液体和气体。它们之间的转换关系如下： 固体 液体 气体 熔化 fuse 蒸发 vaporate 凝固 solid 凝结 condense 升华 凝华 我们需要掌握的是计算可逆相变和不可逆相变下的相变焓（Δ相变H）及过程的ΔU、Q、W。 * 5.1 相变焓 根据上面图中相的转换关系有： 摩尔熔化焓 ΔfusHm ＝－ 摩尔凝固焓 ΔsolHm 摩尔蒸发焓 ΔvapHm ＝－ 摩尔凝结焓 ΔconHm 摩尔升华焓 ΔsubHm ＝－ 摩尔凝华焓 ΔsgtHm 摩尔升华焓ΔsubHm ＝ ΔfusHm ＋ ΔvapHm 摩尔凝华焓 ΔsgtHm ＝ ΔsolHm ＋ ΔconHm 注意：吸热为正，放热为负！ * 补充知识：液体的饱和蒸汽压 举例：100℃、压力为101.325kPa下的水蒸汽在恒温恒压下变为100℃、压力为101.325 kPa的水。这个凝结过程就是可逆相变过程，因为101.325 kPa正是100℃下水的饱和蒸汽压。 真空 纯水 蒸发 纯水 饱和蒸汽压—如图所示，温度T下，当纯水蒸发达到平衡时，水蒸汽在容器中产生的压力为饱和蒸汽压。 * 补充知识：饱和蒸汽压 液体的饱和蒸汽压与温度有关。一般情况下，温度越高则液体饱和蒸汽压越大。测定饱和蒸汽压的一般实验装置及原理： 时间 在测量温度下的蒸气压 始态: 只有液体 平衡态: 液体和饱和蒸气 物质的气 - 液平衡与饱和蒸气压 * 5.2 可逆相变 可逆相变：在恒定的温度及该温度的平衡压力下发生的相变。即温度和压力在相图上为一一对应的关系。 举例： 平地上大气压下，纯水在100℃沸腾变成100℃水蒸汽。 这个相变即可逆相变。 喜马拉雅山上海拔很高，气压较低，水在80℃就沸腾了，也是可逆相变。高山上鸡蛋煮不熟就是这个原因。 25℃下，教室里放上一盆水，水也会缓慢的蒸发。但是这个蒸发过程是不可逆相变。因为在相图上101.325kPa所对应的水的沸腾温度为100 ℃，而不是25℃。 可逆相变这个概念，在相图上看会更加容易理解。下面请看：水的相图。 * 补充知识：水的相图 OA线：水的熔化曲线 OB线：水的升华曲线 OC线：水的蒸发曲线 O点为水的三相点：即固、液、气三相共存点。温度为0.01℃，所对应的压力为611 Pa * 补充知识：水的相图 从图中可以看出： 0℃下冰熔化所对应的压力为大气101.325kPa。这正是我们熟悉的冰的熔点，称为水的冰点。 在OC曲线上，大气压对应的水的沸点为100℃，一一对应关系。 * 例题：简单相变 例 水在101.3 kPa, 100℃时, ?vapHm= 40.59 kJ·mol?1. 求1 mol 水变成水蒸汽后，过程的的?U 、 ?H、Q 和W. (设水蒸气为理想气体, 液态水的体积可忽略不计.)