氟乙酰胺类鼠药三种常用检验方法的分析改进.docVIP

氟乙酰胺类鼠药三种常用检验方法的分析改进 　　【摘 要】氟乙酰胺是一种速效 、剧毒的杀鼠药，由于其外形与碱面、食盐极其相似，在市面上又极易获得，因此经常被用于投毒案中。中毒案件中的检材大部分都是胃内容、呕吐物、饲料、饭菜等，检材提取比较困难，容易对结果产生干扰。氟乙酰胺的快速检验方法一直没有统一的国家标准，而且几种常用的方法都分别有一定的局限性。因此针对常用的纳氏试剂法、硫靛反应薄层色谱法及异羟肟酸―铁反应薄层色谱法进行相应的分析改进，尽量减少漏检误判的情况，并提高检出率。 　　【关键词】氟乙酰胺；快速检验；纳氏试剂法；薄层色谱法 　　氟乙酰胺又名敌蚜胺、氟素儿、毒头王或1081，是一种无色、无臭、高效、剧毒（人的口服致死量为0.1～0.5g）的内吸性二重类有机氟农药。50年代我国开始生产，原是一种高效、内吸、长效性的杀虫、杀螨剂。能防治多种农业害虫，但因其毒性剧烈，二次中毒严重，70年代就被国家明令禁止生产和使用。又因其杀鼠效果极佳，生产工艺简单，成本低，目前仍有不少地下工厂私自违法生产，作为杀鼠剂投放市场。因氟乙酰胺外形与碱面、食盐极其相似，在市面上又极易获得，所以经常被用于投毒案件中。由于氟乙酰胺提取剂的选择和检材的处理比较困难，故提取率和检出灵敏度较低，易受杂质干扰。本文对三种常用的方法进行了比较分析，三种方法都各有利弊，经过反复比较分析并做了相应改进整理，现详述如下，供大家在工作中参考。 　　1.中毒原理 　　氟乙酰胺进入机体后，主要作用于中枢神经系统、心血管系统和糖代谢过程。口服氟乙酰胺经胃酸作用水解脱氢生成氟乙酸，由于氟乙酸在细胞内得以冒充乙酸进行作用。氟乙酸与细胞内线粒体的三磷酸腺苷和辅酶A结合，生成氟乙酰辅酶A，再与草酰乙酸缩合而成氟柠檬酸。氟柠檬酸与柠檬酸在化学结构上相似。氟柠檬酸能与乌头酸酶牢固结合而使酶失去活性，阻断三羟酸循环中柠檬酸的氧化，使柠檬酸在组织中大量几积聚，从而使机体代谢发生障碍。由于氟柠檬酸与乌头酸酶的结合是不可逆的，所以这一过程被称为“致死合成”。 　　2.检验方法 　　2.1纳氏试剂法 　　反应原理：氟乙酰胺水溶液遇到强碱性的纳氏试剂水解生成氢，与纳氏试剂作用生成碳化氧二汞铵黄棕色沉淀。 　　FCH2CONH2+NaOH=FCH2COONa+NH3↑ 　　NH3+2（KI）2HgI2+3OH=OHg2NH2I+4K+2H2O+7I↓ 　　方法：将检材加少许蒸馏水溶解，取水溶液10滴与小试管中，加碱性纳氏试剂，放置片刻观察结果。如果有氟乙酰胺存在，则会有下列呈色反应：淡黄→亮黄→深黄→棕黄色沉淀。如果含量高，则会马上变黄继而出现棕黄色沉淀。同时做空白和阳性对照。 　　2.2薄层色谱法 　　2.2.1 　　反应原理：氟乙酰胺与羟胺在碱性条件下，生成异羟肟酸，与三价铁离子作用生成紫色异羟肟酸络合物。 　　FCH2CONH2+NH2OH→FCH2CONHOH 　　FCH2CONHOH+FeCl3→（FCH2CONHO）3Fe 　　方法：取检材提取液50ml浓缩成1ml，调节PH值为7.0，加10%氢氧化钠和盐酸羟胺溶液各0.5ml，置于60℃水浴中加热8分钟，取出放冷后加入5%盐酸调至PH值为3，再加一滴1%三氯化铁溶液，如有氟乙酰胺存在则显紫红色。同时做空白和阳性对照。 　　当紫色异羟肟酸络合物有杂质掩盖时，进行薄层色谱分析。操作如下：用毛细管吸取浓缩后的异羟肟酸络合物反应层，在硅胶G薄层板上点样，经展开晾干后喷盐酸羟胺―氢氧化钠溶液至薄层湿透，然后将薄层板置120℃烘箱中烘干，放冷后再喷三氯化铁盐酸溶液，并观察反应结果。 　　2.2.2 　　反应原理：氟乙酰胺及其代谢酸在碱性条件下经氧化生成可溶于氯仿的红色硫靛。 　　方法：取检材提取液1ml置于5ml小试管中，加硫代水杨酸试剂0.5ml，50%氢氧化钠2滴摇匀，置于120℃烘箱中加热至完全干燥，再置于150℃烘箱中加热1小时反应至出现白色或灰白色残渣，取出放冷，加蒸馏水1ml溶解后，加入数滴2%高铁氰化钾溶液，再加入1ml分析纯氯仿振摇、静置。同时做空白和阳性对照。 　　当硫靛反应现象不明显时，同样进行薄层色谱分析。操作如下：厚度为0.3mm的硅胶G薄层板，置于120℃烘箱中活化半小时，取出放冷。用毛细管吸取浓缩后的硫靛反应层，在薄层板上点样。用分析纯苯试剂展开10分钟以上，并观察反应结果。 　　3.讨论 　　中毒案件中检材的来源基本是胃内容、呕吐物、饲料等，检材经过处理后，一般都有颜色干扰，所以必须要经过活性炭进行脱色处理。但是实际的投毒案例中，有时候可以利用的检材数量并不多，并且还要剩余一部分检材用以保存。那么就会遇到很现实的问题，如果利用活性炭多次脱色就会对检材中分解的氨造成损