中南大学物理化学课件第四章-热力学函数与定律-3汇编.ppt

一般式： 忽略压强影响： ▲ 微分式 对上式微分得： 或： 由上式知： 化学反应热效应随温度而变是由于产物热容和与反应物热容和不相等(ΔCp≠0)所致。 ①若ΔCp= 0，则△rHm是与温度无关的常数 ②若ΔCp 0，对吸热反应(ΔrHm 0), T↑, 吸热量↑ 对放热反应(ΔrHm 0), T↑, 放热量↓ ③若ΔCp 0，则情况与②相反 ▲ 不定积分式 △H0是积分常数 若 则 ▲ 积分温度范围内有相变 [例4-8]反应 H2(g)+?O2(g)=H2O(l)在298K时的热效应△rHmΘ= -285.84kJ·mol-1试求反应在800K时的热效应。 已知H2O (l) 373K、pΘ下的蒸发热为40.65kJ·mol-1和各反应物的摩尔恒压热容分别为： 解：设计过程为： H2(g)+?O2(g) 800K, 标准态 H2(g)+?O2(g) 298K, 标准态 H2O(l) 298K,标准态 H2O(g) 373K,标准态 H2O(g) 800K,标准态 H2O(l) 373K,标准态 2. 非定温反应 ▲ 绝热反应终态温度的计算 aA+eE T1，p f F+hH T2，p 绝 热 Qp=△rHm= 0 aA+eE 298K，p f F+hH 298K ，p △rHm(298K) △H1 △H2 ΔrHm = ΔH1 +ΔH2 +ΔrHm(298K) = 0 [例4-9] 298K，pΘ下，分别有1mol的CO，H2，CH4，N2，CO2等气体与理论量空气混合燃烧，求反应体系可能达到的最高温度值。 解：可燃物有CO，H2，CH4三种共3mol， CO(g) + 0.5O2(g) === 2CO2(g) H2(g) + 0.5O2(g) === H2O(g) CH4(g) + 2O2(g) === CO2(g) + 2H2O(g) 完全燃烧理论需要O2 气3mol，则空气量为 ，若视空气中只有O2 气和N2气，则体系中N2气量为12.29mol。 CO+H2+CH4+3O2+12.29N2+CO2 298K，pΘ 3H2O(l)+3CO2 +12.29N2 298K，pΘ 3H2O(l)+3CO2 +12.29N2 T，pΘ 3H2O(g)+3CO2 +12.29N2 373K，pΘ 3H2O(l)+3CO2 +12.29N2 373K，pΘ 绝热 （1） 查表可得 代入式（1）后整理得： 用试插法解得：T ≈ 2151.9K = 1914.75℃ ▲ 一般非恒温反应过程热的计算 C(石) + O2(g, pΘ) ======= CO2(g, pΘ) 1000℃ 100℃ 1400℃ C(石) + O2(g, pΘ) ======= CO2(g, pΘ) 25℃ 25℃ 25℃ ΔH1 ΔH2 ΔH3 △rHm(298K) Qp =ΔrHm ΔrHm= ΔH1+ ΔH2+ ΔH3+ ΔrHm(298K) * 工科大学化学 §3. 热化学—— 化学反应过程的ΔU和ΔH 一、化学反应热效应 1.热效应： 无有效功时，化学反应的等温反应过程热(Q) 。 化学反应过程是一个复杂过程，伴有状态函数变化ΔU、ΔH，也有过程函数W、Q等。 无有效功的恒容过程：QV = ΔU，记为ΔrU 无有效功的恒压过程：Qp = ΔH，记为ΔrH 研究化学过程中热效应的科学叫做“热化学” 恒压反应过程 恒压热效应 恒容反应过程 恒容热效应 反应进度为1摩尔（ξ=1mol）时的反应热效应称为摩尔反应热效应，记为△rHm、△rUm。 这样就将过程函数与体系容量性质(状态函数变化量)联系在一起。 影响热效应的因素有： （1）反应的本性； （3）反应物的存在形态； （2）反应的温度； （4）反应方程式的写法。 2. 热化学方程式 表示化学反应条件及反应热效应的化学方程式要求：（1）完整的化学计量方程式； （2）注明反应的温度和压强(或体积)， 如： （3）注明反应体系中各