专科班乙酸乙酯皂化反应动力学参数测定.docVIP

实验名称__________________________ 一、实验目的要求： 1.测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数，了解反应活化能的测定方法 2.掌握二级反应的特点，学会用图解计算法求出二级反应的反应速率常数。 二、实验重点与难点： 1. 掌握二级反应速率方程的特点，学会用图解计算法求出二级反应的反应速率常数。 2. 通过用图解计算法求出二级反应的反应速率常数，掌握反应活化能的测定方法。 三、实验教学方法与手段： 1．板书并讲解乙酸乙酯皂化反应的特点（随着皂化反应的进行，溶液中导电能力强的OH—离子逐渐被导电能力弱的CH3COO—离子所取代，溶液电导率逐渐减小。）。 2．讲解电导率仪的使用方法，演示使用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应溶液电导率随时间的变化。 四、实验用品（主要仪器与试剂）： 1 主要仪器： 电导率仪 1台； 恒温槽 1台；双管电导池 1个；铂黑电导电极 1支；秒表 1块；洗耳球 1个；15ml移液管 2支；1ml刻度移液管 1支；100ml容量瓶 1个； 2 主要试剂 约0.02000mol／L NaOH（新配制）标准溶液；乙酸乙酯（AR） 3 实验准备（仪器组装及调试、溶液配制、标定等） 配制约0.02000mol／L NaOH标准溶液并标定。 五、实验原理： 乙酸乙酯皂化反应属二级反应： CH3COOC2H5 + OH— → CH3COO—+C2H5OH 其反应速率可用下式表示：dx／dt K a–x b–x ⑴ 式中：a , b ——分别表示两反应物的初始浓度； x ——经过时间t后减少了的a和b的浓度； K ——反应速率常数。 将⑴式积分得到： K 1／t a–b ×㏑[b a–x ／a b–x ] ⑵ 当初始浓度相同，即a b 时， ⑴式积分得：K 1／t a x／ a–x ⑶ 随着皂化反应的进行，溶液中导电能力强的OH—离子逐渐被导电能力弱的CH3COO—离子所取代，溶液电导率逐渐减小。 实际上，溶液的电导率是反应物N aOH与产物NaAc两种电解质的贡献： κt κNaOH a–x +κNaAc x ⑷ 式中：κt 为t时刻溶液的电导率；κNaOH ，κNaAc——分别为两电解质的电导率与浓度关系的比例常数（在稀溶液中可认为电导率与浓度成正比）。 反应开始时溶液电导率全由N aOH贡献，反应完毕全由NaAc贡献，因此： κ0 κNaOH × a ⑸ κ∞ κNaAc × a ⑹ 4 式–（6）式：κt –κ∞ （κNaOH –κNaAc）（a–x） ⑺ 5 式–（4）式：κ0–κt （κNaOH –κNaAc）x ⑻ 8 ／ 7 式代入（3）式，得：K 1／t?a × κ0 –κt ／ κt–κ∞ 移项写成： κt [1／（K ?t?a）]× κ0 –κt +κ∞ ⑼ 以κt对（κ0–κt）/ t作图可得一直线，其斜率等于1／K?a，由此可求得反应速率常数K。注意：由于两反应物为等体积混合故计算时a应减半，求得反应速率常数K的单位是：（ mol／L -1?min-1。 六、实验步骤： 1. 先按乙酸乙酯的密度及摩尔质量计算配制0.02000mol／L乙酸乙酯溶液100ml所需乙酸乙酯的体积。于100ml容量瓶中装满2／3容积的蒸馏水，然后用1ml刻度移液管吸取所需乙酸乙酯滴入容量瓶中，加水至刻度，混合均匀。 2. 调节电导率仪。 3. 室温时κt和κ0的测定：调节恒温槽温度至25±0.05℃，将一个干燥洁净的双管电导池置于恒温槽中，用移液管取15ml新配制的0.02000mol／L NaOH溶液加入A管，用另一支移液管取15ml乙酸乙酯溶液加入B管。先塞好B管的塞子，从蒸馏水中取出铂黑电板（铂黑电极不用时，应浸在蒸馏水中）插入A管塞好，溶液应高出铂黑片约2㎝。恒温15min，松动A管上的塞子，用洗耳球将B管溶液压入A管，当压入一半时开启秒表计时。再用洗耳球将A管内溶液吸入B管，复又压入A管，如此反复2～3次，确保溶液混合均匀。塞好两管塞子，以防溶液挥发。待反应进行到2、4、6、8、10、12、15、20、25、30、40min时，分别测定一次电导率。 取一洁净大试管，用移液管加入15ml新配制的NaOH溶液和15ml蒸馏水，混合均匀后，置于恒温槽中，用蒸馏水将铂黑电极淋洗3次，再用滤纸吸干电极上的水，插入大试管塞好。恒温15min后，测定其电导率，直至稳定不变为止，即为室温时的κ0。 实验完毕，将铂黑电极用蒸馏水淋洗干净并浸泡在蒸馏水中，把双管电导池洗净并置于烘箱中。 七、实验结果（数据与处理）： 以室温时的κt对（κ0–κt）／t作图，求其直线的斜率并由此计算出室温时的反应速率常数K值。 室温 ℃