仪器分析第四版复习计划汇编.docx

第一张、、、气相色谱 死时间tM(dead time)：不被固定相吸附或溶解的组分（如空气、甲烷）通过色谱柱所需的时间。在色谱图上即为从进样开始到空气色谱峰顶的时间，称为死时间。 保留时间tR(retention time)：流动相携带组分穿过柱长所需的时间。在色谱图上为进样开始到组分色谱峰顶的时间。 调整保留时间tR’：扣除死时间以后的保留时间。 tR’= tR- tM 相对保留值r21或? 某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比 半峰宽Y1/2 峰高一半处的宽度 Y1/2 =2.35σ 峰底宽Y 自色谱峰两测的转折点所作切线在基线上的截距 Y= 4σ 分配系数 在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相间达到分配平衡时的浓度比值，用K表示。 容量因子k（capacity factor） 在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的质量比，称为容量因子，也称分配比，用k表示。 塔板理论 ：H = L / n 理论塔板数（n）可根据色谱图上所测得的保留时间（tR）和峰底宽（Y）或半峰宽（ Y1/2）按下式推算：或者 tR及Y1/2或用同一物理量的单位 色谱峰越，n越大，H越小，n或H为描述柱效能的指标 有效塔板数（n有效） H有效=L/n有效 速率理论 范第姆特方程式 A项为涡流扩散项；B/ u项为分子扩散项；C u为传质项；u为载气线速度，单位为cm/s。 组分在柱内保留时间越长，B项越大，峰越宽 使用适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，液膜薄、选择合适的载气类型以及载气流速是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径 分离度：相邻两色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽度平均值之比，用R表示。分离度是色谱柱的总分离效能指标。 R=1.5时可认为色谱峰已完全分开。 色谱分离基本方程 设两相邻峰的峰宽相等，即Y1=Y2，则 表明R随?和k有关，也与n有关。 分离度、柱效、柱选择性的关系 例题：设有一对物质，其r2,1 =α=1.15,要求在Heff=0.1cm的某填充柱上得到完全分离，试计算至少需要多长的色谱柱？ 解：要实现完全分离，R≈1.5,故所需有效理论塔板数为： 使用普通色谱柱，有效塔板高度为0.1cm, 故所需柱长应为： 程序升温：柱温按照预定的加热速率，随时间作线性或非线性的增加。如，每分钟2?C等。 柱温的选择 前提：柱温不能高于固定液的最高使用温度（通常低20-50℃） “相似相溶原理” (1)分离非极性物质一般选用非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱，沸点低的先出峰，沸点高的后出峰。 (2)分离极性物质，选用极性固定液，这时试样中各组分主要按极性顺序分离，极性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱。 (3)分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液，这时非极性组分先出峰，极性组分(或易被极化的组分)后出峰。 (4)对于能形成氢键的试样、如醉、酚、胺和水等的分离。一般选择极性的或是氢键型的固定液，这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。 (5)对于复杂的难分离的物质可以用两种或两种以上的混合固定液。 通用检测器有： 1、热导池检测器，TCD 测一般化合物和永久性气体 2、氢火焰离子化检测器,FID 测一般有机化合物 专用检测器有： 3、电子俘获检测器，ECD 测带强电负性原子的有机化合物 4、火焰光度检测器，FPD 测含硫、含磷的有机化合物 特殊检测器有：FTIR、MS、测化合物结构 灵敏度S（响应值）一定浓度或一定质量的试样进入检测器后，产生响应信号R，以进样量Q对检测器的响应信号作图，得到一直线。直线的斜率为检测器的灵敏度S。 灵敏度是响应信号对进样量的变化率： 检出限D（detection limit，敏感度）检测器恰能产生和噪音相鉴别的信号时，在单位体积或时间需向检测器进入的物质质量（单位为g）。 通常认为恰能鉴别的响应信号至少应等于检测器噪声的3倍。D=3N/S N-检测器噪声（mV），S—灵敏度 D越小，仪器越敏感。 线性范围 指试样量与信号之间保持线性关系的范围，用最大进样量与最小检出量的比值来表示。 保留指数 正庚烷 Xz=174. 0 s lg174.0=2.2405 乙酸正丁酯 Xi=310.0 s lg310.0=2.4914 正辛烷 Xz+1=373.4 s lg373.4=2.5722 相对响应值s S=1/f 定量计算方法 归一化法