浙江大学普通化学（第六版）第六章课件_无机化合物-revised.pptVIP

无机化合物 第6章 目录 6.1 氧化物和卤化物的性质 *6.2 配位化合物 6.3 无机材料基础 种类繁多的无机化合物中，氧化物和卤化物的性质涉及范围很广，属于典型的化合物。所以着重讨论它们的熔点、沸点等物理性质以及规律。 6.1 氧化物和卤化物的性质 氯化物的物理性质 氯化物是指氯与电负性比氯小的元素所组成的二元化合物。 氯化物概述 NaCl、KCl、BaCl2等离子型氯化物熔点较高、稳定性好的氯化物在熔融状态可用作高温介质(盐浴剂)，CaF2、NaCl、KCl等可以用作红外光谱仪的棱镜。过渡型的无水氯化物如AlCl3、ZnCl2、FeCl3等可以在极性有机溶剂中溶解，常用作烷基化反应或酰基化反应的催化剂。性质较稳定的无水氯化物如CaCl2等常用作干燥剂。 1 氯化物的熔点和沸点 氯化物的熔点和沸点大致分为三种情况： 活泼金属的氯化物如NaCl、KCl、BaCl2等是离子晶体,熔点、沸点较高 非金属的氯化物如PCl3、CCl4、SiCl4等是分子晶体，熔点、沸点都很低 位于周期表中部的金属元素的氯化物如AlCl3、FeCl3、CrCl3、ZnCl2等是过渡型氯化物,熔点、沸点介于两者之间 氯化物熔点 表6.6 氯化物的熔点 注1：IB~VB，IA~IVA族价态与族数相同；VIA族为四氯化物，VIB、VA族为三氯化物。VIIB和VIII族为二氯化物。注2：Tl、Pb、Bi分别为+1、+2、+3价。 IA HCl-84.9 IIA IIIA IVA VA VIA LiCl1342 BeCl2520 BCl312.5 CCl476.8 NCl3 71 NaCl1413 MgCl21412 AlCl3 178s SiCl457.6 PCl3 75.5 SCl4 -15d IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB KCl 1500s CaCl21600 ScCl3825s TiCl4136.4 VCl4148.5 CrCl31300s MnCl21190 FeCl3315d CoCl21049 NiCl2973s CuCl2 933d CuCl 1490 ZnCl2732 GaCl3 201.3 GeCl484 AsCl3 130.2 SeCl4 288d RbCl1390 SrCl21250 YCl31507 ZrCl4331s NbCl5254 MoCl5268 RhCl2800s AgCl 1550 CdCl2960 InCl3 600 SnCl4114.1 SbCl3 283 TeCl4 380 CsCl1290 BaCl21560 LaCl31000 HfCl4319s TaCl5242 WCl6 346.7WCl5275.6 ReCl4500 AuCl3 265sAuCl289d HgCl2302 TlCl 720 PbCl4105d PbCl2950 BiCl3 447 氯化物的沸点 s表示升华; d表示分解；LiCl，ScCl3的数据有一个温度范围，本表取平均值。 2 离子极化理论及应用* 把组成化合物的原子看作球形的正、负离子，正、负电荷的中心重合于球心。在外电场的作用下，离子中的原子核和电子会发生相对位移，离子就会变形，产生诱导偶极，这种过程叫做离子极化。事实上离子都带电荷，所以离子本身就可以产生电场，使带有异号电荷的相邻离子极化。 图6.9 离子极化作用示意图 离子极化的结果，使正、负离子之间发生了额外的吸引力，甚至有可能使两个离子的轨道或电子云产生变形而导致轨道的相互重叠，趋向于生成极性较小的键（如下图），即离子键向共价键转变。因而，极性键可以看成是离子键向共价键过渡的一种形式。 图6.10 离子键向共价键转变的示意图 影响离子极化作用的重要因素* 极化力（离子使其他离子极化而发生变形的能力） 离子的极化力决定于它的电场强度，主要取决于： 离子的电荷 电荷数越多，极化力越强。 离子的半径 半径越小，极化力越强。如 Mg2+ Ba2+ 离子的外层电子构型 8电子构型(稀有气体原子结构)的离子(如Na+、Mg2+)极化力弱，9~17电子构型的离子(如Cr3＋、Mn2＋、Fe2＋、Fe3+)以及18电子构型的离子(如Ag＋、Zn2+等)极化力较强。 如 Ag＋ Na+ 离子变形性(离子可以被极化的程度) 离子变形性大小与离子的结构有关，主要取决于： 离子的电荷: 随正电荷的减少或负电荷的增加，变形性增大。 Si4+Al3+Mg2+Na+F-O2- 离子的半径: 随半径的增大，变形性增大。 F-C