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Pt-Os法定年样品中Pt的同位素稀释ICP-MS 准确测定方法研究 项目完成人员：杨刚 屈文俊 杜安道 项目完成单位：国家地质实验测试中心 摘 要 198Pt稀释剂经过普通铂标准溶液标定后，用于等离子体质谱同位素稀释法准确测定岩石中的Pt。稀释剂标定结果得到该198Pt稀释剂溶液的浓度为19.76μg/g（n=3；RSD=0.16%）。虽然通过阳离子交换树脂的Pt的回收率只有64%，但由于采用了同位素稀释法，最后结果仍然令人满意。在取样量约0.5g时，两次测定标准参考物GBW07293中Pt含量分别为412.0±2.6ng/g和495.9±2.7ng/g，单份试样重复测量的相对标准偏差小于1%。由于采用了Teflon密闭容器溶样、经过了双瓶蒸馏和石英蒸馏纯化的超纯试剂及Milli-Q超纯水，实验全流程空白仅为0.1ng。在建立分析方法的基础上，对采自金宝山矿区含铂岩石样品中的Pt含量进行了测定。 关键词 ICP-MS；同位素稀释法；Pt 铂族元素在地球和行星科学中的应用越来越广泛，特别是在研究铂族矿床、地幔热柱和陨石成因等领域。Walker 1997年首次利用190Pt-186Os同位素衰变体系对IIAB铁陨石和西伯利亚诺里尔斯克矿床进行了定年和示踪研究[1]。然而在利用190Pt-186Os同位素衰变体系研究地质方面的问题时，受到了一些限制因素的影响。这些限制因素主要是190Pt是Pt的6个同位素中相对丰度最低的一个，只占0.0124%[1]，并且衰变常数很小。为了得到理想的等时线，就要求准确测定样品中Pt的含量。因而有必要建立一个准确的Pt的分析测定方法。 1 实验原理 在同位素地球化学中，同位素稀释法是最基本的测定元素浓度的方法之一。同位素稀释法作为一种绝对分析法，是目前比较公认最准确的方法。同位素稀释法计算Pt含量的公式如下[2]： 同位素稀释法测定过程中稀释剂的加入量对实验结果的误差具有显著影响。稀释剂加得不合适，将会带来较大的实验误差。 误差传递因子(M)为： 最佳稀释比的公式为： 各公式中参数的涵义见表1。 表1.公式中各个物理量的意义 符号 涵义 符号 涵义 C Pt的含量(ng/g) Ws 稀释剂中Pt的原子量 Pt 197.8544 R 混合后A, B同位素原子个数比：A/B As 稀释剂中A同位素的丰度 195Pt 1.196% Ms 稀释剂加入量（g） Bs 稀释剂中B同位素的丰度 198Pt 95.77% W 样品质量(g) Ax 样品中A同位素的丰度 195Pt 33.70% Wx 样品中Pt的原子量 Pt 194.9312 Bx 样品中B同位素的丰度 198Pt 7.23% M 误差传递因子 Rx 样品中A和B同位素的比值 195Pt/198Pt 4.661 K K=(N/S)/(N/S)OPT Rs 稀释剂中A和B同位素的比值 195Pt/198Pt 0.01249 N/S 稀释比，即样品和稀释剂的原子个数比 (N/S)OPT 最佳稀释比 Pt 0.68 根据公式2和表1，误差传递因子（M）与稀释比（N/S），样品和稀释剂中测定元素的原子比）的函数关系见图1。从图1得到当稀释比与最佳稀释比的比值在0.05~18倍的范围内，也就是稀释比（N/S）在0.034~12.3范围内时误差传递因子可以小于2。对于ICP-MS来讲，仪器最佳测量条件是当两个同位素比值为1的时候，所以对于195Pt/198Pt的比值为1的情况下，稀释比（N/S）应该为3.58。综合考虑最佳稀释比和仪器的最佳测量比，拟定了适当的稀释比范围，见表2。 表2. 同位素稀释法测定Pt的浓度时稀释比选择范围 误差传递因子（M） 仪器测定原子个数比范围（R） 稀释比（N/S） 以195Pt/198Pt的比值来计算元素Pt的含量 1.15~1.29 0.5~1.0 1.55~3.58 以196Pt/198Pt的比值来计算元素Pt的含量 1.22~1.29 0.5~0.7 2.1~3.2 2 实验部分 图1. 误差传递因子和稀释比的关系示意图 Fig 1. The relation of M and K 2.1 主要试剂及仪器 主要试剂：实验过程中所用的HF和HCl均经过了双瓶蒸馏；HNO3是经过石英蒸馏器蒸馏纯化。全流程中所用的水均为Milli-Q超纯水。 198Pt稀释剂：在约2mg浓缩后的198Pt稀释剂（Oak Ridge 出品，Dr. J. W. Morgan from University of Maryland提供）中加入约3mL HCl，浸泡过夜。然后加热10min，再加入20mL HCl并稀释到100