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钨精矿中砷的测定 　　摘 要 本文论述钨精矿中砷含量的测定方法，对试样分解、还原、滴定、共存元素影响、方法的准确度和精密度的考察作了详细研究。方法的相对标准偏差为0.515%-1.164%，样品加标回收率为99.80-102.00%，适用于钨精矿中0.5%以上砷的测定。 　　关键词 钨精矿；砷 　　中图分类号：P575 文献标识码：A 文章编号：1671―7597（2013）041-188-02 　　对钨精矿中砷含量的测定，用DDTC-Ag光度法测定，准确度虽高，但操作繁琐耗时，且只适用于钨精矿中0.01%-0.5%砷含量的测定。对于钨精矿中大于0.5%砷含量的测定，用光度法测定，准确度低。新国标蒸馏―碘量法测定大于0.5%砷，准确度高，但蒸馏分离杂质在操作上不方便。用溴酸钾滴定法测定，基体钨产生的钨酸沉淀干扰测定，使测定结果准确度较差。为了提高工效，降低成本，本文采用硫酸分解钨精矿，在酸性介质中，钨生成钨酸沉淀，过滤分离钨酸，消除钨干扰，方法准确可靠，精密度高。 　　1 实验部分 　　1.1 试剂 　　硫酸（ρ1.84 g/ml）； 　　硫化钠溶液（100 g/L）； 　　亚砷酸钠标准溶液〔C（1/2Na3AsO3）=0.026692 mol/L〕 ； 　　溴酸钾标准溶液〔C（1/6KBrO3）=0.020 mol/L〕； 　　亚甲基兰溶液（2 g/L）。 　　1.2 实验方法 　　称取0.20000 g钨精矿于250 ml锥形瓶中，加入20 ml浓硫酸，于高温电炉上加热至样品分解完全，取下稍冷，加入一定量的硫化钠溶液，在高温电炉分解至单体硫消失，取下冷却。用水吹洗瓶壁至100 ml，煮沸，冷却后过滤除去钨酸沉淀，用水洗至体积为130 ml，加入20 ml浓硫酸，控制试液体积为150 ml，加1-2滴亚甲基兰溶液，用0.02 mol/L溴酸钾标准溶液滴至紫红色为终点。 　　1.3 试样分解 　　1.3.1 硫酸用量的选择 　　称取一定量钨精矿，各加入不同量硫酸进行溶样，然后按实验方法进行试验。从试验结果看出，15 ml-25 ml浓硫酸得到准确结果，选择加入20 ml浓硫酸。 　　1.3.2 砷（V）量与还原剂用量关系试验 　　量取不同量砷（V）和80 mg钨加入20 ml硫酸，各加入不同量的硫化钠溶液，于高温电炉上加热至单体硫消失，以下按实验方法进行试验。 　　从实验结果看出，砷（V）量与还原剂用量关系，列于表1。 　　表1 砷（V）量与还原剂用量关系试验 　　注：加还原剂时可参考此表 　　1.4 滴定试液条件选择 　　1.4.1 温度的选择 　　取20 mg As（Ⅲ）和80 mg钨，加20 ml浓硫酸，过滤，加20 ml浓硫酸，在不同温度下，控制试液体积为150 ml，加1-2滴亚甲基兰溶液，用0.02 mol/L溴酸钾标准液滴定至紫红色为终点。 　　从实验结果看出，温度在55℃-95℃时，测得准确结果，选择65℃-85℃之间。 　　1.4.2 酸度的选择 　　取20 mg砷（Ⅲ）和80 mg钨，加20 ml浓硫酸，过滤，各加入不同体积硫酸，控制试液体积为150 ml，加热至65℃-85℃，加1-2滴亚甲基兰溶液，用溴酸钾标准液滴定至紫红色为终点。 　　从实验结果看出，加入硫酸15 ml-25 ml，测得准确结果，选择加入20 ml。 　　1.5 共存元素的影响及消除试验 　　1.5.1 钨的干扰试验 　　取20 mg砷（Ⅲ），加入不同量三氧化钨，加入100 ml水，35 ml浓硫酸，调节滴定试液体积为150 ml，加1-2滴亚甲基兰溶液，用0.02 mol/L溴酸钾标准溶液滴至紫红色为终点，结果列于表2。 　　表2 钨的干扰实验 　　由表2可见，当wo3大于40 mg时，终点无法判断，wo3严重干扰测定。 　　1.5.2 钨干扰的消除 　　取10 mg砷（V），加入不同量三氧化钨，以下按实验方法进行试验，结果见表3。 　　表3 钨干扰消除实验 　　由表3可见，过滤分离钨酸，钨干扰得到消除。 　　1.5.3 其他共存元素的影响试验 　　取10 mg砷（V），分别加入一定量的其他元素，按实验方法进行试验，结果列于表4。 　　表4 其他共存元素的影响试验 　　由表4看出，其他共存元素不干扰测定。 　　1.5.4 各元素综合干扰试验 　　分别量取不同砷（V）量，加入一定量杂质元素，按实验方法进行试验，结果列于表5。 　　表5 各元素综合干扰试验 　　由表5看出，当砷1mg时，结果均好，此时共存元素不干扰测定。说明此法可测定钨精矿大于0.5%砷的测定。 　　2 分析步骤 　　称取0.20000 g钨精矿于250 ml锥形瓶中，