浅谈水体除磷的方法研究进展.docVIP

浅谈水体除磷的方法研究进展 　　[摘 要]污水除磷是城市污水除理及河道生态修复生物重大课题。本文主要介绍了离子交换膜法、阳离子絮凝沉淀法、吸附剂法等物理化学法除磷的原理、优缺点及研究进展。并对吸附剂法中常见载体吸附剂的工作机理及应用进行了详细分析，同时也介绍了几种新型除磷剂的制备方法、工作机理及效率。最后文章对物理化学除磷法的未来发展作出展望。 　　[关键词]除磷 物理化学法 吸收 　　中图分类号：X703.1 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2016）09-0389-02 　　水体富营养化是近年来水体污染的重要表现之一。通过减少人类活动产生的营养盐进入水生生态系统，保护饮用水，缓解富营养化问题，已成为全球共识。水生植物生长过程需要磷来组成DNA、RNA和传送能量，但是磷在生态系统中却不能有效循环，因而磷是水生和陆地生态系统中的重要的限制营养盐之一[1]。研究证明，磷能刺激藻类和光合水生生物的生长[4，5]，水体中的磷浓度只需要大于0.02 mg ?L-1 就会对水体富营养化起明显的促进作用[2]。 　　随着人类活动的不断增加，大量农业排水、 城市污水和工业废水等被排入江河湖海水中。目前，我国城市污水处理率只有30%，二级生物处理率不到15%，且绝大多数现有污水处理厂不具备除磷的能力，因此，水体磷的污染日趋严重[3]。因此，去除废水及河水中的磷对河道治理有重要意义。 　　目前，除磷方法主要有物理化学法和生物法除磷两种，物理化学方法包括离子交换膜法、化学沉淀法、吸附剂法等，生物除磷法分为传统生物除磷法和反硝化生物除磷法，其中，传统生物除磷法常见的工艺有A/O工艺、A2/O工艺、Phostrip工艺等，反硝化生物除磷法常见的工艺有A2NSBR系统、Dephanox 系统和HITNP系统等双污泥系统工艺和UCT系统等单污泥系统工艺。本文主要介绍了目前物理化学法除磷的机理、影响因素及工艺现状。 　　1.物理化学除磷 　　物理化学除磷法是目前工业上运用最广泛的除磷方法，主要通过离子交换、吸附、沉淀等物理化学过程，将水中的磷从污水中分离，从而达到去除总磷的目的。 　　1.1 离子交换膜法 　　离子交换膜法通过磷酸盐与阴离子交换树脂发生离子交换作用，将污水中的磷从污水中分离[5，6]，这种方法的发展依赖于吸附材料的发展。具有比表面积大，溶胀性高，机械强度良好和使用方便等优点，但交换容量低。 　　Liu Ruixia等人[7]制备的新型离子交换纤维除磷能力主要随PH的变化而变化，当PH在3.5-5.5时，效率高达99%。同时，对氟化物和砷酸盐有很高的吸收效果。 　　1.2 化学沉淀法 　　化学沉淀法是通过阳离子与磷反应形成磷酸盐沉淀而实现的，通常人们通过控制pH， 　　来控制磷酸盐沉淀的溶解度和稳定性[8]，去除率可达到80 %-90%。这种方法是对自然界的磷酸盐沉积的人为强化，是采用最早、使用最广泛的一种除磷方法，具有去除率高、操作简单、运行稳定等优点，但是对于浓度较高的含磷污水，该方法所需化学药剂量大，污泥量多，相应地，所产生污泥需要进一步处理，否则可能造成二次污染。常用的絮凝剂有石灰、铁盐、铝盐及复合型絮凝剂。 　　1.2.1钙离子沉淀法 　　钙离子沉淀法除磷是指在弱碱性条件下，磷酸根离子与钙离子反应生成羟基磷灰石沉淀从而达到除磷目的的方法，反应式如式（1）、式（2）： 　　主反应 Ca（OH）2 + HCO3- 一 CaCO3 ↓ + OH- + H2O （1） 　　副反应 5Ca2+ + 3PO43- + OH- 一 Ca5（OH）（PO4）3 ↓ （2） 　　如化学方程式所示，磷酸根离子通过副反应去除，但碳酸钙沉淀反应在石灰除磷中占主导地位，因此，污水中碳酸根离子的量决定了所消耗的石灰量。一般情况下，在预处理中通过调节PH和温度可以减少 HCO3-和CO32-，提高方法效率。此外，在该方法中，Ca（OH）2具有良好的絮凝吸附作用，碳酸钙可作为增重剂，有助于沉淀[9]。 　　在磷酸盐沉淀形成的过程中，水中的pH至关重要。当pH大于10时，磷沉淀才能稳定[9]。此外，随着pH值的提高，副反应往正方向进行，生成的沉淀增加，相应的，除磷效率会增加[8]。 　　董婧蒙[10]采用石灰石CaCO3与熟石灰Ca（OH）2联合处理水样，解决了传统钙法存在机理不统一，泥水分离情况差等影响除磷效率的问题。相比与传统石灰法，改良钙法的除磷产物的颗粒粒径明显增大，沉降性能显著提高，出水pH更低，回调用酸量更少。 　　1.2.2金属盐混凝法 　　金属盐混凝法过程中，通常金属离子既可以通过生成磷酸盐沉淀除磷，也可以通过生成金属氢氧化物吸附除磷。以铝离子为例，反应方程式如式（3）、式（4）：