普化第2章热力学基础试题.pptVIP

吕·查德里（Henri Louis Le Chatelier，1850～1936） 法国物理化学家。1850年10月8日生于巴黎。他先在 巴黎洛林学院学习，后转到巴黎综合工科学校学习科学和 工程。1875年毕业后任矿业工程师。1887年任矿业学校的 矿物化学教授。1898年任法兰西学院矿物化学教授。1907 年任法国矿业总监。1908年任巴黎大学教授。第一次世界 大战期间曾任法国武装部长。1919年退休。 1884年吕·查德里把范特霍夫的观察结果与热力学的卡诺定理联系起来，得到了化学平衡移动的普遍原理：平衡移动原理，后称吕·查德里原理。1887年发明热电偶和光学高温计。1888年研究爆炸反应中的质量作用。1895年提出用氧-乙炔焰焊炬来焊接和切割金属。1899年他将吉布斯的重要文章《关于多相物质的平衡》的一部分译为法文，以《化学体系的平衡》为题在巴黎出版，在传播吉布斯的相律方面起了重要作用。 吕·查德里在1925年退休以后，大部分时间致力于智力和道德教育，他的最后一篇论文的题目就是《道德和人类》。1936年9月17日他在伊泽尔逝世，享年85岁。 例题 解答 等压下一般反应自发性的几种情况 例2-5 已知各物质在298.15K时的热力学函数数据如下： 物质 C2H5OH g C2H4 g H2O g ?f Hm ? / kJ·mol?1 ?235.30 52.283 ?241.80 Sm? / J· mol?1·K?1 282.0 219.45 188.74 对下列反应： C2H5OH g C2H4 g + H2O g 求25℃时的?rGm ? 298.15K 。 [解]：?r Hm ? 298.15 K ∑B?B ?f Hm ? B, 298.15 K 52.28 + –241.8 － –235.3 45.78 kJ·mol?1 ?rSm? 298.15 K ∑B?B Sm ? B, 298.15 K 219.45 + 188.74 － 282.0 126.19 J·mol?1·K?1 ?rGm ? 298.15 K ?r Hm ? B, 298.15 K －T?rSm ? 298.15 K 45.78×103－298.15 ×126.19 8156（J·mol?1） 例 2-6 试分别计算石灰石（CaCO3）热分解反应在的298.15K和1273K两个下的标准摩尔吉布斯焓变 298.15K 和 1273K ，并分析该反应的自发性。 [解]：化学方程式为 CaCO3（s）＝ CaO（s）＋CO2（g） 方法（I）：利用?fG ? 298.15K 的数据计算可得： ?r Gm? 298.15K [?f Gm? 298.15K, CaO,s + ?f Gm? 298.15K, CO2,g ] － [?f Gm? 298.15K, CaCO3,s ] 130.44 kJ·mol-1 方法（II）： ＝ （178.33－298.15×160.5×10－3）kJ·mol-1 ＝ 130.48 kJ·mol-1 ?r Gm? 298.15K ?r Hm? 298.15K - T?r Sm? 298.15K ?r Gm? 298.15K 的计算 ② ?r Gm? 1273K 的计算 方法同上面方法（II）： ③ 反应自发性的分析 　　根据以上计算可以作出结论，在标准态下，石灰石（CaCO3）的分解反应在298.15K时为非自发的，而在1273K时是自发的。 ＝ （178.33－1273×160.5×10－3）kJ·mol-1 ＝ －26.0 kJ·mol-1 例 2-6 ?r Gm? 1273K ≈ ?r Hm? 298.15K - T?r Sm? 298.15K 例2-7 计算298K时反应： ① HI g，p? H2 g，p? + I2 g，p ? ② HI g，0.4p? H2 g，0.01p? + I2 g，0.01p? 的?rGm，并判断反应进行的方向。 [解]：①体系处于标准态 ∴ ?r Gm ?r Gm? 298.15 K ∑B?B ?f Gm ? B, 298.15 K – –7.6 7.6（kJ·mol?1）＞0 ∴ 反应逆向进行 ② ?r Gm ?r Gm? 298.15 K + RTlnQ 7.6 + 8.314×298.15×10-3 ln[ 0.01 1/2 0.01 1/2/0.4] – 1.5（kJ·mol?1）＜ 0 ∴反应正向进行 例2-8 求在标准状况下，石灰石（CaCO3）自发分解的最低温度。 [解]：已知各物质在298.15K