普通化学15试题.ppt

核磁共振（NMR）波谱原理 在强磁场中，用无线电射频（在微波区内）照射被测样品，原子核吸收适当频率的电磁辐射，可在磁诱导能级间发生跃迁，产生核磁共振信号。 可以根据谱中的不同化学位移来推断各种物质结构。在有机化合物结构定性分析中广泛应用。 顺丁烯－2的 1H-NMR 谱 核磁共振波谱仪（NMR） 有机质谱原理 先使待测样品气化，进入仪器的离子源，使分子电离，经质量分析器按离子质荷比进行分离，从而得到质谱图。 根据有机物质谱图中各碎片离子峰对应的质荷比，可以推测有机物的分子结构。 正癸烷 C10H22 的质谱图 有机质谱仪（MS） 紫外-可见光谱原理 当波长为 200-900 nm 的电磁波（紫外-可见光）照射样品时，分子中价电子由基态能级跃迁至激发态能级，从而产生紫外吸收光谱。根据吸收谱带的位置，可获得分子结构中共轭基团的信息。 苯的紫外吸收光谱 紫外-可见光谱仪（UV） 激光拉曼光谱（Raman） 单色光照射样品后，分子受入射光激发而从电子基态的振动能级跃迁到高能级，随即回到低能级，从而产生拉曼散射。 不同的分子或结构有不同的转、振能级，所以不同的分子或结构应有特征的拉曼光谱。根据不同的拉曼光谱可以对所测样品作定性分析。 紫外-可见光谱（UV）：分子要有共轭，无共轭没有吸收，饱和基团不能用UV。 拉曼光谱（Raman）：产生机理为极化率变化，无极化率变化的分子没有吸收，不能用。 红外光谱（IR）：产生机理为偶极矩变化，无偶极矩变化的分子没有吸收，不能用。 实际中，往往拉曼光谱与红外光谱互补。 几种光谱的特征 X射线多晶衍射（XRD） X射线照射在晶体上，晶体中电子所散射的相干X射线在空间一定方向上互相加强，从而产生X射线衍射。 当X射线照射多晶样品时，不同物相的多晶衍射谱中的衍射峰位置、2θ 位置和衍射强度各有不同，具有物相特征，据此可进行物相组成的定性定量分析。 因此，钛白粉的晶形测定可用X射线多晶衍射的方法。 分子立体结构分析 分子立体结构的“定量”分析，可借助于单晶X射线衍射的方法。参阅第五章 单晶 X 衍射仪 问题 1：欲测定乙醇-水溶液中的乙醇含量，可选用何种仪器分析方法？ 问题 2：工业级的溶剂二甲苯是其三种同分异构体的混合物，欲测定该 样品中的邻-二甲苯、对-二甲苯和间-二甲苯的含量，可选用 何种仪器分析方法？ 问题 3：在维生素A的生产过程中，常伴随有各种顺反异构体的产生， 它们的生物活性差异很大。因此需要解决维生素A粗制品中各 异构体的含量测定问题，为进一步纯化提供依据。试问：可借 助于什么分析方法？ 上述问题归结为一个目标：有机物含量（浓度）的测定 问题 4：石油组成分析在石油工业中是十分重要的，据此可以了解其中 所含各种烷烃、烯烃、芳烃及含氮氧硫的极性化合物的相对比 例，以判断其质量性能，为加工炼制综合利用提供依据。试问： 有何快捷便利的分析方法？ 混合物的分离与含量测定实例 有机物含量（浓度）的测定可利用色谱分离分析方法。 1. 色谱法分离原理是使混合物中各组分在固定相和流 动相间进行反复多次吸附-脱附平衡，达到分离目的。 2. 根据流动相的不同，可分为气相色谱法和液相色谱法。 3. 根据分离所得各组分的峰面积，经过数学处理，可得 到各组分的含量。也可通过外标法判断物质的类别。 混合物的分离与含量测定 吸附色谱 色谱仪系统含互不相溶的两相： 流动相（气体或液体），携带试样流动。 固定相（固体或液体） （固体：吸附色谱）（液体：分配色谱） 植物学家分离 植物色素的原型装置。 1906年植物学家用右图装置中不同颜色的谱带显示色素的多种化学成分。 装置被称为 Chromatograph（色谱仪）。 （彩色的）（图画） 用色谱仪进行化学分析的方法，称为色谱法 Chromatography 。 对于不显颜色的化学成分，结合其他方法鉴别 它们的存在及含量。 用色谱仪对化学成分进行定性、定量分析。 色 谱 柱 样品中各组分在固定相表面吸附； 流动相把样品从吸附状态“淋洗”下来； 样品在固定相新的位置上再次吸附， 流动相再次“淋洗”…… 如果样品中不同化学组分在固定相表面的吸附能力不同（吸附/脱附平衡常数有差异），经过流动相对样品反复多次的淋洗，样品中各组分在色谱柱内逐渐分离。 吸附色谱分离原理 色谱分离原理 固体表面涂布合适的高沸点液体，形成液态的固定相。 样品中各种化学组分溶解在固定相中； 流动相把样品从固定相中“萃取”出来； 样品在固定相新的位置上再次溶解，流动相再次“萃取”…… 如果样品中不同化学组分在固定相和流动相中溶解“分配”能力不同，样品中各组分在色谱柱内可以逐渐分离。 分配色谱的分离原理 色谱定性和定量分析 色谱