普通化学第2章试题.pptVIP

* 例2.3 试计算石灰石热分解反应的?rGm 298.15 K 、ΔrGm 1273 K 及转变温度Tc。 ?fGm 298.15 K / kJ. mol-1 -1128.79 -604.03 -394.359 解： 1 ?rGm 298.15 K 的计算 方法 I rGm 298.15 K -604.03 + -394.359 - -1128.79 kJ.mol-1 130.401 kJ. mol-1 ?B?f Gm B, 298.15 K 方法 II :先求得ΔrHm 和ΔrSm ，则 rGm 298.15K ? rHm 298.15K - 298.15K. ? r Sm 298.15K 178.32 – 298.15×160.59 ×10-3 kJ.mol-1 130.44 kJ.mol-1 * 3 反应自发性的分析和 Tc 的估算 石灰石分解反应，属低温非自发，高温自发的吸热的熵增大反应。在标准状态时自发分解的最低温度 即转变温度为： 2 ?rGm 1273 K 的计算 rGm 1273 K ≈?rHm 298.15 K –1273 K· ?rSm 298.15 K ≈ 178.32 – 1273×160.59 ×10-3 kJ. mol-1 -26.11 kJ. mol-1 1110.4 K ? r T ≈ ?r 298.15 K ? T . ?r 298.15 K Hm Sm Gm * 例2.4 已知空气压力 p 101.325kPa，其中所含CO2 的体积分数为0.030%，试计算此条件下将潮湿Ag2CO3 固体在 110℃ 的烘箱中干燥时热分解反应的摩尔吉布斯函数变。问此条件下Ag2CO3 s Ag2O s + CO2 g 的热分解反应能否自发进行？有何办法阻止Ag2CO3 的热分解？ 根据分压定律可求得空气中CO2的分压 可求得 解： ? f Hm 298.15 K / kJ. mol-1 -505.8 -30.05 -393.509 Sm 298.15 K / J. mol-1 . K-1 167.4 121.3 213.74 ?rHm 298.15 K 82.24 kJ.mol-1 ΔrSm 298.15 K 167.6 J.mol-1·K-1 * 为避免 Ag2CO3 的热分解，应增大系统中 CO2 的体积分数，使?rGm 383 K 0 结论： rGm 383 K ? rGm 383 K +RT ln p CO2 /p [82.24 - 383×0.1676] kJ.mol-1 + 0.008.314kJ.mol-1.K-1×383 K×ln 30Pa/105Pa 18.05-25.83 kJ.mol-1 -7.78 kJ.mol-1 即 △r Gm 383 K 0 , 反应可自发进行。 在110℃ 即383 K时： * 2.2 化学反应进行的限度和化学平衡 1.反应限度 对于恒温恒压下不做非体积功的化学反应，当ΔrG 0时，系统在ΔrG 的推动下，使反应沿着确定的方向自发进行。 随着反应的不断进行， ΔrG 值越来越大，当ΔrG 0时，反应因失去推动力而在宏观上不再进行了，即反应达到了平衡状态。 2.2.1 反应限度的判据与化学平衡 ΔrG 0 ,化学平衡的热力学标志 或称反应限度的判据 。 * 从化学热力学的等温方程式推导平衡常数的表达式： 反应达到平衡时：△rGm＝0 ，各物质的分压p成为平衡时的分压peq ： 2. 标准平衡常数 K * 在给定的条件下，反应的T 和△rGm?为定值，则－ △rGm? /RT亦为定值。 令此常数为K? ， K?称为标准平衡常数，简称平衡常数。 * * 水溶液中的反应： * 注意事项： ①平衡常数的表达式中所有各物质浓度（或气体分压）均为平衡时的浓度（或气体分压） 此值越大，说明反应越彻底，反应物的转化越高。 ② K?的数值与反应方程式的写法有关。在表达或应用平衡常数时，必须与相应的化学反应式相对应。 ③ K? 不随压力和组成而变，但K?是温度的函数。 反应式中有固态、液态纯物质或者稀 溶液中的溶剂如水在表达式中不用列出。 * 2.2.2 化学平衡的有关计算 2 当涉及各物质的初始量、变化量、平衡量时，各物质的变化量之比等于反应式中各物质的化学计量数之比。 有关平衡计算中，应特别注意： 1 写出配平的化学反应式，并注明物质的聚集状态. * 解： 起始时物质的量/mol 1.20 2.0 0 平衡时物质的量/mol 0.10 1.45 1.10 反应中物质的量的变化/mol -1.