有机化学课件第三章_烯烃.pptVIP

第 三 章 烯 烃 定义:分子中有一个碳碳双键的开链不饱和 烃。 C C 是烯烃的官能团。 烯烃的通式CnH2n 。乙烯是最简单的烯烃。 一、 烯烃的构造异构和命名 烯烃的异构体比烷烃的复杂。除有碳链异构体外，还有因双键位置不同而产生的官能团位置异构。例如丁烯就有以下同分异构体: 1 选择含碳碳双键的最长碳链为主链 母体 ，按主链碳原子数称为某烯。如果主链碳原子数超过十，则称为某碳烯; 碳原子上尚有一个未参加杂化的p轨道，它们的对称轴垂直于乙烯分子所在的平面，它们相互平行以侧面相互交盖而形成?键。 甲烷的H-C-H键角109.5o 乙烷中C-C单键键长:0.154nm 乙烯中C C双键键长:0.133nm 断裂乙烷C-C ? 单键需要 347kJ/mol 断裂双键需要611kJ/mol; 说明碳碳 ? 键断裂需要264kJ/mol 由于双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时, 会产生顺反异构。顺反异构又称为几何异构，是立体异构的一种。. 3. E-Z标记法—次序规则 以上方法虽然简明，但如果双键碳原子上连接有四个不相同的原子或原子团，就难以适用。如： 1 首先比较和双键碳原子直接相连原子的原子序数,大者为“较优”基团。若为同位素，则质量高的定为“较优”基团。 ： I Br Cl S P F O N C D 氘1中子 H -Br -OH -NH2 -CH3 -H 2 若双键碳原子直接相连第一原子的原子序数相同,则比较以后的原子序数 -CH2CH3 -CH3 3 若取代基为不饱和基团,应把双键或三键原子看成是它以单键和多个原子相连: C C CCC C -CH CH2 相当于-CH-CH2 ，-C?C 相当于 -C - CH 1 含2~4个碳原子的烯烃为气体,5~18个碳原子的烯烃为液体. 2 末端烯烃 的沸点比其它异构体要低. 3 直链烯的沸点要高于带支链的异构体,但差别不大. 4 顺式异构体的沸点一般比反式的要高;而熔点较低. 5 烯烃的相对密度都小于1. 6 烯烃几乎不溶于水,但可溶于非极性溶剂 戊烷,四氯化碳,乙醚等 . （1）与HX的加成 烯烃分子的一个碳原子的价电子状态由原来sp2的杂化转变为sp3杂化. 另一个带正电的碳原子,它的价电子状态仍然是sp2杂化,它具有一个p空轨道 缺电子 . 烯烃与浓硫酸反应,生成烷基硫酸 或叫酸性硫酸酯 CH2 CH2 + HO-SO2-OH ? CH3-CH2-OSO3H 不对称烯烃的加成方向符合马尔科夫尼科夫规律 烷基硫酸水解可得到醇—— 烯烃的间接水合 烯烃容易与氯、溴发生加成反应（碘一般不与烯烃反应。氟与烯烃反应太剧烈，往往得到碳链断裂的各种产物） 烯烃与溴作用,通常以CCl4为溶剂,在室温下进行. 烯烃与卤素 Br2, Cl2 在水溶液中的加成反应。生成卤代醇,也生成相当多的二卤化物。 该反应也是亲电加成反应,第一步不是质子的加成,而是卤素正离子的加成（反应机理见P55）。 按照马尔科夫尼科夫规律 ,带正电的X+加到含有较多氢原子的双键碳上. HO－加到连有较少氢原子的双键碳上. 在日光和过氧化物存在下，烯烃和 HBr 加成的取向正好和马尔科夫尼科夫规律相反，叫做烯烃与HBr加成的过氧化物效应。 ①链引发： RO:OR ? 2RO· 烷氧自由基 RO· + HBr ? ROH + Br· 自由基溴 ②链增长： ①在稀、冷KMnO4（中性或碱性）溶液中生成邻二醇 聚合反应--由低相对分子质量的有机化合物相互作用 而生成高分子化合物的反应叫聚合反应. nCH2 CH2 [...CH2-CH2... + ....] ? -[-CH2-CH2-]-n 单体和聚合物,加成聚合反应的概念 低密度聚乙烯 0.92g/cm3 或软聚乙烯； 高密度聚乙烯 0.94g/cm3 或硬聚乙烯。 聚乙烯具有耐酸,耐碱,抗腐蚀,具有优良的电绝缘性能. 2、 6、7 3、 2、3、5、8 7、 10、 11、 2 与H2SO4的加成 此反应可用于烯烃与烷烃的分离 3 与H2O加成 由于中间体碳正离子可以和水中杂质作用,因此副产物多，另外碳正离子可重排，产物复杂，故此方法缺乏制备醇的工业价值，但合成题中也常用。 4 与卤素的加成 ★溴的 CCl4 溶液为黄色,它与烯烃加成后形成二溴化 物即转变为无色。褪色反应很迅速，是检验碳碳双键是否存在的一个特征反应。 反式加成的历程 环状溴鎓离子 1 2 1 2 问：结构对称的烯烃在反式加成时Br-进攻（1）、（2）的产物是否一样？ 答：不一样，互为镜像 5 与HO-Br或HO-Cl的加成 加成反应的结果