天然产物化学成分提取精讲.ppt

超临界流体萃取supercritical fluid extraction, supercritical extraction 一、概述 Supercritical Fluid Extraction (SFE) is the process of separating one component (the extractant) from another (the matrix) using supercritical fluids as the extracting solvent. 超临界流体具有溶解其他物质的特殊能力，1822年法国医生Cagniard首次发表物质的临界现象，并在1879即被Hannay和Hogarth二位学者研究发现无机盐类能迅速在超临界乙醇中溶解，减压后又能立刻结晶析出.但由于技术，装备等原因，时至20世纪30年代，Pilat和Gadlewicz两位科学家才有了用液化气体提取「大分子化合物」的构想.  超临界二氧化碳萃取技术具有环境良好、操作安全、不存在有害物残留、产品品质高且能保持固有气味等特点。 从20世纪50年代起已开始进入实验阶段，70年代以来超临界二氧化碳萃取技术在食品工业中的应用日趋广泛，80年代超临界二氧化碳萃取技术更广泛地用于香料的提取。进人90年代后，超临界二氧化碳萃取技术开始运用于从药用植物中提取药用有效成分等。 我国对超临界流体技术的研究始于20世纪70年代末80年代初，与国外相比虽起步稍晚，但发展很快，在超临界流体萃取、精馏、沉析、色谱和反应等方面都有研究，涉及了化工、轻工、石油、环保、医药及食品等行业，不仅有基础研究，而且有工艺、工程开发。 早在20世纪70年代后期，德国人就采用超临界二氧化碳萃取技术从黄春菊中萃取出有效活性成分，产率高于传统溶剂法。日本学者用超临界二氧化碳对蛇床子、紫草、甘草等进行提取。发现蛇床子中呋喃骈香豆精(furocoumarins)超临界提取的最佳条件是温度为40℃，压力为40MPa，流速为6L／min，夹带剂为乙醇、水或甲醇。不用夹带剂的超临界二氧化碳可将紫草中的紫红色素提出来，并能从东北甘草或西北甘草中提出甘草素(1iquiritigenin)，但提不出带有三个酚羟基的异甘草素(isoliquiritigenin)，不用夹带剂能将甘草查耳酮A(1icochalconeA)提出，而使用乙醇夹带剂则可将甘草查耳酮B(1icochalcone）提出。 我国研究人员用超临界二氧化碳从丹参中提取丹参酮，其提取率也比传统的溶剂法大大提高。用超临界二氧化碳从沙棘籽中提取沙棘油，能得到质量高、无残毒的沙棘油，成功地克服了现有提取方法所存在的缺点。紫杉醇是治疗卵巢癌的有效药物，其惟一来源是红豆杉属树木，在高压下并加入夹带剂后，从红豆杉的根皮中用超临界二氧化碳萃取紫杉醇，效果优于传统乙醇萃取法，且选择性高。近年来的研究还有：从人参叶中萃取人参皂苷，从蛋黄中萃取卵磷脂，从当归中萃取当归精油；从砂仁、薄荷、紫苏、大蒜、补骨脂等药材中萃取有效成分；从益母草、川芎、香附等几十种药材中萃取有效成分。 超临界流体萃取技术之所以如此迅速发展，主要是由于： ①各国尤其是发达国家的政府对食品、药物等的溶剂残留、污染制定了严格的控制法规； ②消费者日益担心食品生产中化学物质的过多使用； ③传统加工技术不能满足高纯优质产品的要求； ④传统加工技术能耗大。 二、超临界流体 　 超临界萃取所用的萃取剂为超临界流体，超临界流体是介于气液之间的一种既非气态又非液态的物态，这种物质只能在其温度和压力超过临界点时才能存在。超临界流体的密度较大，与液体相仿，而它的粘度又较接近于气体，扩散系数为液体的10～100倍，。因此超临界流体是一种十分理想的萃取剂。 A supercritical fluid is any substance at a temperature and pressure above its critical point. It can diffuse through solids like a gas, and dissolve materials like a liquid. 超临界流体的溶剂强度取决于萃取的温度和压力。利用这种特性，只需改变萃取剂流体的压力和温度，就可以把样品中的不同组分按在流体中溶解度的大小，先后萃取出来，在低压下弱极性的物质先萃取，随着压力的增加，极性较大和大分子量的物质后萃取，所以在程序升压下进行超临界萃取不同萃取组分，同时还可以起到分离的作用。 In addition, close to the critical point, small