统计物理第九章-2精讲.ppt

第四章 系综理论 吉布斯在热力学和统计物理学方面作出了很大贡献。1873年发表了他的第一篇主要的热力学论文《流体热力学的图示法》。同年还发表了论文《借助曲面描述热力学性质的几何方法》。1876年和1878年他先后分两部分发表了最著名的论文之一《论非均匀物质的平衡》。由于他在热力学方面的工作，使热力学形成为一个严密而全面的理论体系。他提出的化学势概念和导出的相律，使物理化学得到很大发展。他还是近代矢量分析的创建人之一。在统计力学的研究中，他发展了玻兹曼提出的系综概念，创立了统计系综的方法，建立起经典平衡态统计力学的系统理论，1902年发表了著作《统计力学的基本原理》。通过对几种系综的分析，他发现正则系综最为有用 。P.D.朗道认为吉布斯“对统计力学给出了适用于任何宏观物体的最彻底、最完整的形式”。 其在1873-1878年发表的三篇论文中，以严密的数学形式和严谨的逻辑推理，导出了数百个公式，特别是引进热力学势处理热力学问题，在此基础上建立了关于物相变化的相律，为化学热力学的发展做出了卓越的贡献。1902年，他把玻尔兹曼和麦克斯韦所创立的统计理论推广和发展成为系统理论，从而创立了近代物理学的统计理论及其研究方法。吉布斯还发表了许多有关矢量分析的论文和著作，奠定了这个数学分支的基础。此外，他在天文学、光的电磁理论、傅里叶级数等方面也有一些著述。 主要著作有：《图解方法在流体热力学中的应用》、《论多相物质的平衡》、《统计力学的基本原理》等。 系综 微正则系综 正则系综 巨正则系综 4.1 系综理论 1．系综理论的基本概念 1 系综理论的适用范围： 玻耳兹曼统计理论 玻色统计理论 费米统计理论 实际体系： 粒子间相互作用势能 不能再看成近独立的粒子！ 吉布斯——系综理论 处理平衡态统计物理的普遍理论，可应用于有相互作用的粒子组成的多粒子系统。 Γ空间： 设力学体系是由M种粒子组成，第i种粒子的自由度是ri，粒子数为Ni则体系自由度是 要确定 q1,q2,…,qf ; p1,p2,…,pf ，共2f个广义坐标和广义动量。以这2f个变量为直角坐标，构成一个2f维空间，称为Γ空间。 系统在某一时刻运动状态就由这2f个变量所确定的Γ空间中的一个点表示 哈密顿正则方程 是人为想象出来的相空间，引入的目的在于形象化地描述体系的微观运动状态。Γ空间中一个有物理意义的代表点代表体系的一个微观运动状态，而不代表一个体系。体系存在于坐标空间中而不是在Γ空间中。随着时间的变化，体系微观运动状态随时间的变化表示为代表点运动的轨迹。 任何体系总可以找到和它相对应的Γ空间来形象地描述它的微观状态。但并不是任何不同的体系的微观运动状态都可以用一个Γ空间描述。只有那些力学性质完全相同，比如说自由度等都一样的体系才能用同一个Γ空间描述它们的运动状态。 对保守力学体系，有H E 常数 在一般物理问题中，哈密顿函数H及其微商均为单值函数，所以在Γ空间中，代表点运动转变永不相交。 2 宏观物理量统计平均值公式 在统计物理学中，我们研究系统在给定宏观条件下的宏观性质。如系统具有的粒子数为N,体积为V和能量为E。在给定的这些宏观条件下，系统可能的微观状态还是很多的。各种可能的微观状态都有出现的机会。我们不能肯定系统在某一时刻一定处在或一定不处在某种运动状态，而只能确定系统在某一时刻处在各状态的概率。 宏观物理量应当是相应微观量在满足给定宏观条件的一切可能的微观状态上的平均值。 宏观物理量是相应的微观量对系统所有微观态统计平均值。前面三个统计理论都是基于这一思路导出的。现在给出统计平均值的一般公式。 3 统计系综及系综平均值 为了形象地反映宏观物理量　　公式给出的统计平均值。设想有大量的结构完全相同的系统，处在相同的宏观条件下，且每个系统又各自处在不同的微观态，我们把这些大量系统的集合称为统计系综。 　　把本来是一个体系，在微观长的时间内，由于微观运动状态的变化而在Γ空间对应的大量代表点的问题，想象为许多不同体系，在同一时刻t，它们各自的运动状态在Γ空间对应许多代表点的问题。这样，原来一个体系在不同时刻的代表点，就变成了许多不同体系在同一时刻的代表点来处理，时间因素就不出现了。 系综是大量性质完全相同的力学体系的集合，这些力学体系各处在不同的运动状态。 b. 系综与体系的关系 根据给定的宏观条件来分类： 微正则系综：大量的孤立系统即大量具有相同的 系统的集合。 正则系综：大量的封闭系统，即大量的具有相同的 系统的集合。 巨正则系综：大量的开放系统，即大量的具有相同的化学势 ，体积V和温度的 系统的集合。 以上三种系综的概率分布分别叫微正则分布，正则分布和巨正则分布。 从实际应用的角度，在一定条件下，三种系综是等效的，