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山东省高等学校成人高等教育 特色课程申报 《开放型有机化学实验》讲义 临沂大学化学化工学院 目 录 实验一 微波辐射合成乙酰水杨酸 1 一、实验目的 1 二、实验原理 1 三、试剂及仪器 1 四、操作步骤 2 五、结果与讨论 2 六、注意事项 2 七、思考题 3 八、参考文献 3 实验二 医药中间体―乙氧亚甲基丙二酸二乙酯的合成与表征 4 一、实验目的 4 二、实验原理 4 三、仪器与试剂 5 四、实验步骤 5 五、结果与讨论 5 六、思考题 5 七、参考文献 5 实验三 柱色谱 6 一、实验目的 6 二、实验原理 6 三、仪器与试剂 6 四、实验步骤 7 五、结果与讨论 7 六、注意事项 7 七、思考题 7 八、参考文献 8 实验四 除草剂和植物生长调节剂—2,4-二氯苯氧乙酸的合成 9 一、实验目的 9 二、实验原理 9 三、仪器和试剂 9 四、实验步骤 10 五、思考题 11 实验五 多步骤有机合成实验—磺胺药物的合成 12 一、实验目的 12 二、乙酰苯胺的制备 13 三、对氨基苯磺酰胺的制备 13 四、思考题 14 实验一 微波辐射合成乙酰水杨酸 一、实验目的 学习微波合成及有关反应原理和操作技术。 二、实验原理 微波是指电磁波谱中位于远红外与无线电波之间的电磁辐射，微波能量对材料有很强的穿透力，能对被照射物质产生深层加热作用。对微波加热促进有机反应的机理，目前较为普遍的看法是极性有机分子接受微波辐射的能量后会发生每秒几十亿次的偶极振动产生热效应，使分子间的相互碰撞及能量交换次数增加，因而使有机反应速度加快。另外，电磁场对反应分子间行为的直接作用而引起的所谓“非热效应”，也是促进有机反应的重要原因。与传统加热法相比，其反应速度可快几倍至千倍以上。目前微波辐射已迅速发展成为一项新兴的合成技术[1] 乙酰水杨酸(Aspirin)是人们熟悉的解热镇痛、抗风湿类药物，可由水杨酸和乙酸酐合成得到。由于乙酰水杨酸的合成涉及水杨酸酚羟基的乙酰化和产品重结晶等操作，该合成被作为基本反应和操作练习而编入大学有机化学实验教材中，现行教材中采用酸催化合成法，它存在着相对反应时间长、乙酸酐用量大和副产物多等缺点。本实验参考文献[1~4]，将微波辐射技术用于合成乙酰水杨酸。和传统方法相比，新型实验具有反应时间短、产率高和物耗低及污染少等特点，体现了新兴技术的运用和大学化学实验绿色化的改革目标。 三、试剂及仪器 1、试剂 (A.R )；乙酸酐(A.R)；碳酸钠（C.P）；盐酸（C.P）；氢氧化钠（C.P）；95％乙醇（C.P）2、仪器 ；电子天平；烧杯（200mL）,锥形瓶（50mL,100mL）；移液管（5mL）；；量筒(50mL)；表面皿；牛角勺；玻璃棒；红外光谱仪。 在50mL干燥的锥瓶中加入2.0g(0.014mol)水杨酸0.1g碳酸钠，再用移液管加入2.8mL（3.0g，0.029mol）乙酸酐，轻轻振荡混合均匀，放入480W下，微波辐射20～40秒钟。取出后，反应液清亮，温度为70～90℃。稍冷，加入约5mL05molL-1的盐酸水溶液调至pH为3~4，将混合物继续在冰水中冷却使结晶完全。减压过滤，用少量冷水洗涤结晶2~3次，抽干，得乙酰水杨酸粗产品。粗产品用乙醇-水混合溶剂（1体积95％的乙醇+2体积的水）约16mL重结晶，干燥，得白色晶状乙酰水杨酸2.4g(收率92%)，熔点135~136℃2%FeCl3水溶液检验、元素分析仪或红外光谱仪测试。 五、结果与讨论 微波辐射碱催化合成法的优点 1。 1可知，微波辐射碱催化法具有明显的优点：反应时间缩短、酸酐用量减少和合成收率提高。获得较好结果的原因是采用了较好的合成途径和微波辐射技术，碱催化方法可避免副产物（主要是聚水杨酸）的生成，微波辐射技术则大大提高了反应速率。若增大微辐射功率，反应时间更短，但从安全角度考虑，编者仅选择中等功率的微波辐射进行实验。 合成乙酰水杨酸的原料水杨酸应当是干燥的，乙酸酐应是新开瓶的。如果打开使用过且已放置较长时间，使用时应当重新蒸馏，收集139-140℃的馏分。 乙酰水杨酸易受热分解，因此熔点不是很明显，它的分解温度为128-135℃，熔点文献值为136℃。测定熔点时，应先将热载体加热至120℃左右，然后再放入样品测定。 微波条件的选定以使反应温度达80～90℃为原则。使用的微波功率一般选择450～500之间，微波辐射时间为20～40秒。此外，不能长时间空载或近似空载操作，否则可能损坏磁控管。反应结束后，微波炉内如有异物，应擦除干净。不能长时间空载或近似空载操作 [1]Gedye R N, Smith F E, Westay K C , et al. The Use o