徐寿昌有机化学第11单元课件.pptVIP

多官能团化合物的命名 如果芳环上带有多个官能团，究竟以谁为母体，从谁开始编号呢？系统命名法规定：在官团优先顺序中，以优先的官能团为母体，并从该官能团开始编号（萘是从该官能团相连或相邻的?位开始编号），其它的基团作为取代基，以次序规则中的顺序，优先的放后边。 官能团优先顺序和取代基优先顺序 这里应该注意，官能团优先顺序与前面学的次序规则（即取代基优先顺序）是两个完全不同的概念，切不可将两者混淆。 官能团优先顺序只与选母体和从谁开始编号有关； 而取代基优先顺序是用于判断立体化合物空间构型和处理取代基的先后顺序。 课堂练习 P269,1; P270,2. 酚大多数为结晶固体。 酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。 酸性 课堂练习 P270 5， 6. 合成 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 （1）卤化反应—酚很容易发生卤化。  酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可 方法分开 邻硝基苯酚分子形成分子内六元环的螯和物，对硝基苯酚只能通过分子间的氢键缔和。 注意这种结构 用水蒸气蒸馏 下列化合物哪些能形成分子内氢键? (Ⅰ)、(Ⅲ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅷ)能形成分子内氢键 解： (Ⅰ) 邻硝基苯酚; (Ⅱ)对羟基苯乙酮; (Ⅲ)邻氯苯酚 (Ⅳ) 间溴苯酚; (Ⅴ)邻氨基苯酚; (Ⅵ)邻羟基苯甲酸 (Ⅶ) 邻氯甲苯; (Ⅷ)邻羟基苯甲醛 （3）磺化反应 2,4,6-三硝基苯酚 羟基苯磺酸 4-羟基-1,3-苯二磺酸 比较：作业P271：9（9） 由苯酚合成：2，6-二溴苯酚 由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂(易形成络合物). 1. 醇或稀烃为烷基化剂 2. 羧酸为酰基化剂 对羟基苯乙酮 （4）烷基化和酰基化反应 3. 酰氯为酰基化剂--Fries重排 对羟基苯乙酮 酯 注意重排 成酯反应和Fries重排！但芳环上有间位定位基，如-NO2时酯不发生重排。 热力学控制 动力学控制 酸催化 亲电取代 1.酸催化时的反应过程 比甲醛有更强的亲电性 邻羟甲基酚 （5）与羰基化合物的缩合反应 2.碱催化时的反应过程 碱催化成苯氧负离子 羟甲基 苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性。 酚过量 醛过量 2,4--二羟甲基苯酚 2,6--二羟甲基苯酚 4,4’--二羟基二苯甲烷 2,2’--二羟基二苯甲烷 以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂 其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂. 酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木(电绝 缘器材)。 2,2’--二羟基二苯甲烷 2,6--二羟甲基苯酚 2,4,6--三羟甲基苯酚 11.4.3 与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在 一般认为反应生成了络和物 不同的酚呈现不同的颜色。 凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。 实验 酚与三氯化铁的反应 试管①—苯酚 试管②—连苯三酚 试管③—β-萘酚 试管④—水杨酸 分别加入三氯化铁 ① ② ③ ④ ①紫色 ②红棕色 ③暗绿色 ④紫色 P270：4, 7. —俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。 例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产尼龙-66 11.5.1 苯酚 11.5 重要的酚 氧化得己二酸 * 第十一章 酚和醌(Phenol Quinone) （一）酚 11.1 酚的结构和命名 酚 —羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。 酚的分类 —按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。 酚的命名 —以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。 一元酚 二元酚 三元酚 *带有优先序列取代基的命名： 当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为： 如： 称为对羟基苯磺酸 -COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO, C=O, -OH(醇), -OH(酚), -SH, -NH2, －OR ,－C≡C－,C＝C, R烷基, -OR, -SR 11.2 酚的制法 氢过氧化异丙苯 1：0.6 11.2.1 从异丙苯制备 空气,110~120