物理化学 侯新朴第一章 热力学第一定律.docVIP

第一章 热力学第一定律 练习参考答案 1. 一隔板将一刚性绝热容器分成左右两侧，左室气体的压力大于右室气体的压力。现将隔板抽去，左、右气体的压力达到平衡。若以全部气体作为体系，则ΔU、Q、W为正？为负？或为零？ 解: p2 p1 ∵ 刚性绝热容器 ∴ Q 0，W 0，ΔU 0 2. 试证明1mol理想气体在恒后下升温1K时，气体与环境交换的功等于摩尔气体常数R 。 解: 恒压下， W p外ΔV p外 R p外 p，n 1mol，ΔT 1 3. 已知冰和水的密度分别为0.92×103 kg?m-3和1.0×103 kg?m-3，现有1mol的水发生如下变化: 1 在100℃、101.325kPa下蒸发为水蒸气，且水蒸气可视为理想气体； 2 在0℃、101.325kPa下变为冰。 试求上述过程体系所作的体积功。 解: 恒压、相变过程， 1 W p外 V2 –V1 101.325×103× 3100 J 2 W p外 V2 –V1 101.325×103× 0.16 J 4. 若一封闭体系从某一始态变化到某一终态。 1 Q、W、Q－W、ΔU是否已完全确定； 2 若在绝热条件下，使体系从某一始态变化到某一终态，则 1 中的各量是否已完全确定？为什么？ 解: 1 Q－W、ΔU完全确定。 Q－W ΔU；Q、W与过程有关 2 Q、W、Q－W、ΔU完全确定。 Q 0，W -ΔU 5. 1mol理想气体从100℃、0.025m3经下述四个过程变为100℃、0.1m3: 1 恒温可逆膨胀； 2 向真空膨胀； 3 恒外压为终态压力下膨胀； 4 恒温下先以恒外压等于0.05m3的压力膨胀至0.05m3，再以恒外压等于终态压力下膨胀至0.1m3。 求诸过程体系所作的体积功。 解: 纯p V T 变化。 1 W p外dV nRT ln 1×8.314×373×ln 4300 J 2 W p外dV 0 3 恒压， W p外 V2 –V1 V2 –V1 × 0.1-0.025 2326 J 4 恒温、恒外压， W p外1 V2 –V1 ＋p外2 V3 –V2 V2 –V1 ＋ V3 –V2 × 0.05-0.025 ＋ 0.1-0.05 3101 J 6. 在一个带有无重量无摩擦活塞的绝热圆筒内充入理想气体，圆筒内壁上绕有电炉丝。通电时气体缓慢膨胀，设为等压过程。若 1 选理想气体为体系； 2 选电阻丝和理想气体为体系。两过程的Q、ΔH分别是等于、小于还是大于零？ 解: 1 理想气体体系: Qp ΔH ＞ 0 2 （理想气体＋电阻丝）体系: Qp 0；ΔH - W电＞ 0 由 U2 –U1 Qp– p2V2 –p1V1 - W电 得 ΔH Qp- W电 7. 在373K和101.325kPa的条件下，1mol体积为18.80 cm3的液态水变为30200 cm3的水蒸气，已知水的蒸发热为4.067×104 J?mol -1。求此过程体系的ΔH及ΔU。 解: 定T、p下的相变。 ΔH Qp 1×4.067×104 4.067×104 J W p外 V2 –V1 101.325×103× 30200–18.80 ×10-6 3058 J ΔU Q－W 3.761×104 J 8. 分别判断下到各过程中的Q、W、ΔU和ΔH为正、为负还是为零？ 1 理想气体自由膨胀。 2 理想气体恒温可逆膨胀。 3 理想气体节流膨胀。 4 理想气体绝热、反抗恒外压膨胀。 5 水蒸气通过蒸气机对外做出一定量的功之后恢复原态，以水蒸气为体系。 6 水 101325 Pa，273.15K → 冰 101325 Pa，273.15K 。 7 在充满氧的定容绝热反应器中，在墨剧烈燃烧，以反应器及其中所有物质为体系。 解: 1 W p外ΔV 0，Q 0，ΔU ΔH 0 2 ΔU 0，ΔH 0，W Q p外dV nRT ln＞0 3 ΔU 0，ΔH 0，W Q 0 4 Q 0，W p外ΔV ＞ 0，ΔU ＜0，ΔH＜0 降温 5 ΔU ΔH 0，Q＞0，W＞0 6 定T、p相变。Q＜0，W＞0，ΔU ＜0，ΔH＜0 ΔH Qp 7 Q 0，W 0，ΔU 0，ΔH ΔU＋VΔp＞0 9. 已知H2 g 的Cp,m＝ 29.07－0.836×10-3T＋2.01×10-6T2 J?K-1?mol -1，现将1mol的H2 g 从300K升至1