绿色化学第五章生物质资源的利用.ppt

目前欧共体年产生物柴油70万吨，2003年规划达到230万吨，2010年达到830万吨。 德国生物柴油的年产量已达40万吨，已有700多个加油站销售生物柴油。 法国许多石油柴油中已调配有生物柴油，哥本哈根、里斯本等欧洲城市的公共汽车已经使用生物柴油 美国30万吨/年，日本40万吨/年生物柴油生产能力 例4. 制取沼气 将农、林、畜产的废物和家庭的有机垃圾放在容器中与细菌混合起来，通过细菌发酵便可产生沼气——甲烷、氨、二氧化碳等的混合气体。 美国俄克拉荷马州一家工厂每天将10万头牛的粪便 转化成5万m3的沼气，可满足当地近3万个家庭使用。 我国农村将猪粪、有机垃圾发酵制取沼气。家庭沼气池一般为10立方米左右，每天产沼气约1立方米，沼气中甲烷的含量约占60％，每立方米沼气的热值可高达23000千焦左右，相当于1千克原煤完全燃烧产生的热量，可保证一个4～5口人之家每天的炊事用燃料。 据农业部统计，截止到1996年底，全国已有户用沼气池570多万个，不仅解决了部分农户的燃料问题，发酵后的沼液、沼渣还是很好的有机肥料，同时人畜粪便经过发酵，许多寄生虫卵被消灭，环境效益也不错，是一举多得的好事。 例5. 生物制氢 氢气被认为是未来最为理想的能源。氢气燃烧热效应大，且只产生水，因而是高效清洁的燃料。以氢燃料电池驱动的汽车早已问世，但由于传统的电解制氢等方法成本较高，而缺乏使用价值。 生物制氢技术，以制糖废液、纤维素废液和污泥废液为原料，采用微生物培养方法制取氢气。 耗能低、效率高； 清洁、节能和可再生； 原料成本低，制氢过程不污染环境； 一些生物制氢过程具有较好的环境效益 （1）.直接光解技术（绿藻） 在厌氧条件下，绿藻既可以利用氢作为电子供体用于二氧化碳的固定或释放氢气 蓝细菌主要分为：蓝绿藻、蓝藻纲类、蓝藻类 固氮酶：催化还原氮气成氨，氢气作为副产物产生 吸氢酶：氧化由固氮酶催化产生的氢气 可逆氢酶：能够氧化合成氢气 （2）.间接光解技术（蓝细菌） 总反应式为： 12H2O + 6CO2 Light energy C6H12O6 +6O2 C6H12O6 + 12H2O Light energy 12H2 +6CO2 代表性菌（藻）株： Anabaena variablilis 4.2 umol H2/mg chla/h 无硫紫细菌在缺氮条件下，用光能和还原性底物产生氢气 : C6H12O6 + 12H2O Light energy 12H2 + 6CO2 代表菌株为： Rhodospirillum rubrumL: 180 ml H2/L of culture/h; Rb.spheroides: 3.6-4.0 L H2/L or immobilized culture/h 已有将这类微生物光发酵产氢用于处理有机废水的实例 （3）.光发酵产氢（无硫紫细菌） 一些光合异养微生物在暗条件下能够利用CO做为单一碳源，产生ATP的同时释放出H2、CO2 CO(g) + H2O(l) → CO2(g) + H2(g) (1) Rubrivivax gelatinosus CBS 不仅可以在暗条件下进行CO-水-气转换反应，而且能利用光能固定CO2将CO同化为细胞质；即使在有其他有机底物的情况下，其也能够很好利用CO （4）.光和异养微生物水汽转化反应产生氢气 （2） Rubrivivax gelatinosus CBS 能够100%转换气态的CO成H2； （3）这类微生物的氢化酶具有很强的耐氧性，在空气中充分搅拌时氢化酶的半衰期为21h. 代表性菌株： Rubrivivax gelatinosus CBS 96mmol H2/mg cdw/h 厌氧细菌利用有机底物进行暗发酵产生氢气；温度范围25-80℃，或超高温?80 ℃ (1)当乙酸为终产物时： C6H12O6 + 2H2O→ 2CH3COOH + 4H2 + 2CO2 (2)当丁酸为终产物时： C6H12O6 + 2H2O→ CH3CH2CH2COOH + 2H2 + 2CO2 当H2、CO2分压增加，产氢速率明显降低，合成更多与产氢竞争的底物 （5）.暗发酵制氢 氢气产生速率与：pH、水力停留时间、 氢分压等有很大关系 利用厌氧细菌发酵纤维素、半纤维素、木质素降解后的小分子有机物，具有很强的环境、经济效益 生物制氢技术总体上还处在初步研究阶段，但其在原料来源、能源消耗、环境方面具有较强的优势，所以仍是值得深入研究的领域. 2 采用生物质生产有机化学品 （1）1，3-丙二