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第六章碳碳复合材料

特点:抑制剂起到抗氧化保护作用的同时,C/C复合材料有一部分已经氧化。所以,一般C/C复合材料采用内部含抑制剂法大都应用在600℃以下的防氧化。 6.5 C/C复合材料的抗氧化保护 (2)防氧化涂层法 在C/C复合材料的表面进行耐高温氧化材料的涂层,阻止氧与C/C复合材料的接触,是一种十分有效的提高复合材料抗氧化能力的方法。 一般,只有熔点高、耐氧化的陶瓷材料才能作为C/C复合材料的防氧化涂层材料。 6.5 C/C复合材料的抗氧化保护 防氧化涂层必须具有以下特性: (1) 与C/C复合材料有适当的粘附性,既不脱粘,又不会过分渗透到复合材料的表面; (2)与C/C复合材料有适当的热膨胀匹配,以避免涂覆和使用时因热循环造成的热应力引起涂层的剥落; (3)低的氧扩散渗透率,即具有较高的阻氧能力,在高温氧化环境中氧延缓通过涂层与C/C复合材料接触; (4)与C/C复合材料的相容稳定性,既可防止涂层被碳还原而退化,又可防止碳通过涂层向外扩散氧化; (5)具有低的挥发性,避免高温下自行退化和防止在高速气流中很快被侵蚀。 常用涂层材料:SiO2、SiC、Si3N4等。 1500℃以下的抗氧化保护 常用涂层材料:SiC、Si3N4 作用机理:涂层在氧化性气氛下的氧化会形成SiO2,在高于1200 ℃时SiO2粘度很低,可以流入并填充涂层的裂缝。但低于1200 ℃时SiO2粘度太高,丧失自愈合能力。 6.5 C/C复合材料的抗氧化保护 1500℃~1800 ℃的抗氧化保护 复合涂层:SiO2/SiC复合涂层 理想的使用温度为1650 ℃以下,在1700~1800 ℃短时间使用问题不大,但长时间使用则不够理想。 6.5 C/C复合材料的抗氧化保护 1800 ℃以上的抗氧化保护 1800 ℃以上耐高温氧化材料:ZrO2、Y2O3、ThO2等。 与碳的热膨胀系数相差太大,会造成涂层的剥落。 6.5 C/C复合材料的抗氧化保护 设想理想的抗氧化涂层应该是什么样子的? 6.5 C/C复合材料的抗氧化保护 * 在一个大气压下沥青的碳化率约为50%,和酚醛树脂相当。但随着碳化时压力的增加,沥青的碳化率有明显提高。 6.2.3 液态浸渍-碳化工艺(LIC工艺) 因此,为了提高沥青碳化效率,在沥青浸渍-碳化工艺中常常采用压力浸渍-碳化工艺 (PIC)。 压力浸渍-碳化工艺提高碳化率的原因是在压力下抑制了沥青中低分子量的化合物挥发逸出。 当温度升高时,在聚合过程中,这些低分子量化合物也能参与芳香环烃的生成,从而提高了高分子化合物的量。 此外,PIC还可以防止沥青碳化时鼓胀现象。 6.2.3 液态浸渍-碳化工艺(LIC工艺) 6.2.3 液态浸渍-碳化工艺(LIC工艺) 6.2.4 化学液相气化渗透(CLVI) CLVI的原理 6.2.4 化学液相气化渗透(CLVI) 整个沉积周期内预制体始终完全浸泡在液体先驱体里,避免了气体反应物扩散慢这一限制因素。 沉积过程受化学反应动力学控制,从根本上加快了反应速度。 预制体内大温度梯度的形成,保证沉积首先在小区域内进行和完成,然后逐步往外推移,从而使整个致密化过程一次完成而不需中间停顿。 6.3 C/C复合材料的性能 (1)力学性能 高的比强度、比模量 C/C复合材料的力学性能主要取决于碳纤维的种类、取向含量和制备工艺等。 良好的耐高温性能 6.3 C/C复合材料的性能 6.3 C/C复合材料的性能 6.3 C/C复合材料的性能 断裂方式:假塑性断裂 脆性断裂 6.3 C/C复合材料的性能 假塑性断裂 6.3 C/C复合材料的性能 (2)热物理性能 热导率较高 抗热震性 线膨胀系数较小 6.3 C/C复合材料的性能 辐射系数大 比热容大 (3)耐烧蚀性能优良 低烧蚀率、高烧蚀热 碳的升华温度高达3000℃以上,故碳/碳复合材料的表面烧蚀温度高。在这样的高温度下,通过表面辐射除去了大量热能,使传递到材料内部的热量相应地减少。 6.3 C/C复合材料的性能 (4)较强的抗疲劳性能 碳/碳复合材料的疲劳极限可达静强度的80%以上。 6.3 C/C复合材料的性能 (5)优异的摩擦磨损性能 CF除起增强碳基体作用外,也提高了复合材料摩擦系数。 6.3 C/C复合材料的性能 6.3 C/C复合材料的性能 (6)优异的生物相容性 碳单质材料被认为是所有已知材料中生物相容性最好的材料。 6.4 C/C复合材料的应用 (1)在军事领域的应用 C/C复合材料最初的应用是作为耐烧蚀材料用在军事领域的导弹弹头和固体火箭发动机喷管等。 部件 热循环/次 温度 总热寿命/s 环境 飞机刹车片 1500~4000 825℃

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