应化第十六章不饱和羧酸和取代酸剖析.ppt

§16-3 ?-酮酸酯 一、 ?-酮酸酯的制备 二、 ?-酮酸酯的酮－烯醇平衡 三、 ?-酮酸酯的反应 §16-4 乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法 一、乙酰乙酸乙酯合成法 二、其它?-酮酸酯合成法 三、丙二酸二乙酯合成法 四、Michael反应 丁烯二酸顺反异构体的理化性质比较 二、其它?-酮酸酯在合成中的应用 利用其它?-酮酸酯的烃化、酯的水解和?-酮酸的脱羧制备酮和环酮。例如： ℃ 浓 ? 1-丙基-2-环戊酮甲酸乙酯 2-环戊酮甲酸乙酯 三、丙二酸酯合成法(p378) 1.丙二酸二乙酯的制备 2. 羧酸的合成 烃化→酯水解→二元羧酸脱羧，制备： 22 四、Michael反应（p588） 乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯在OH-催化下，生成的碳负离子可作为亲核试剂，与?,?-不饱和醛酮等分子中吸电子基与碳碳双键为共轭体系的化合物发生1,4-加成反应——Michael反应。例如: 13 2-环庚烯酮 3-(2-氧丙基)环庚酮 2-乙氧羰基-5-己酮酸乙酯 ℃ 本章小结 化学反应 ?,?-不饱和 羧酸 1,4-加成 与HCN，NH3，H2O等亲核试剂和亲电试剂HX的1,4-加成 。 D-A反应 卤代酸 ?-卤代酸的SN2反应 醇 酸 酸性 脱水 醇酸的结构不