从分子识别的观点出发,探索生物体内的反应过程,从而为.ppt

目 录 §2-3 烷烃的物理 性质 一、沸点 二、熔点 三、相对密度 四、溶解度 §2-4 烷烃的化学 反应 一、烷烃的燃烧 1.燃烧热 2.生成热 二、烷烃的热解 1.键裂解能 2.烷基自由基 三、烷烃的卤化 1.甲烷的氯化 2.其它烷烃的氯化 3.烷烃的卤化 第二章 烷烃 Alkane 交叉式构象中，两个非键氢原子核间距最大，~0.250nm，非键斥力最小，扭转角最大，扭转张力 = 0。 交叉式 非键斥力↓→体系能量低，存在时间较长——优势构象。 重叠式 非键斥力↑→体系能量高，存在时间较短，不稳定。 从交叉式→重叠式，碳碳单键旋转所需的最低能量——转动能垒。 (4)丁烷的构象 以C2—C3为转动轴 ，观察丁烷分子的构象，也是无数构象的平衡体，有四种代表性构象： 对位交叉 部分重叠 邻位交叉 全重叠 这四种构象的稳定性次序为： 对位交叉 邻位交叉 部分重叠 全重叠 室温下，丁烷的前两种构象大约各占63%和37%。 丁烷各种构象的能量曲线图 (5)其它开链化合物 不仅烷烃有构象异构，只要分子中存在sp3杂化碳原子间的?键合，碳碳单键的相对旋转就会产生无数构象异构体。 sp3杂化碳原子数目越多，构象异构现象就越复杂。如果开链化合物分子中彼此以?键相连的sp3杂化碳原子数目超过3个，则碳链以锯齿型排列最为稳定。 构象对有机化合物的物理性质和化学反应有重要影响，特别是对有机高分子化合物的分子运动和性能的影响更大。 2 §2-3 烷烃的物理性质(p27) 有机化合物的物理性质一般指它们的状态、相对密度、熔点、沸点、折射率、溶解度以及波谱性质等。 纯净有机物的物理性质在一定条件下是固定不变的，常把这些数值称为物理常数，这是特定的化合物在一定条件下所固有的标志。通过物理常数的测定，可鉴定有机化合物及其纯度。 一、b.p. 二、m.p. 三、d 四、S 直链烷烃的沸点与分子中所含碳原子数的关系 直链烷烃的熔点与分子中所含碳原子数的关系 3 §2-4 烷烃的化学反应 一、烷烃的燃烧(p30) 燃烧 nCO2 + (n+1)H2O CnH2n+2 + O2 1.燃烧热(heat of combustion) 标准状态下纯烷烃完全燃烧生成二氧化碳和水，放出的热——燃烧热。 ?H c = H生成物 ? H反应物 ? ? ? 直链烷烃每增加一个CH2，燃烧热平均增加约659kJ·mol-1。在同分异构体中，支链烷烃放出的燃烧热小于直链烷烃，所以支链烷烃能量低，较稳定。支链↑→放出的燃烧热（绝对值）↓→位能↓→稳定性↑。例如： n-C4H10 + 6? O2 → 4CO2 + 5H2O ?H c ? = -2878.2 kJ·mol-1 (CH3)3CH + 6? O2 → 4CO2 + 5H2O ?H c ? = -2869.8 kJ·mol-1 丁烷与2-甲基丙烷的燃烧热 ?H c ? = -2878.2 kJ·mol-1 4CO2 + 5H2O n-C4H10 + 6? O2 (CH3)3CH + 6? O2 ?H c ? = -2869.8 kJ·mol-1 8.4 kJ·mol-1 H0 2.生成热(heat of formation) 标准状态下，由元素生成1mol化合物时焓的变化——生成热。例如： 4C(石墨) + 5O2(g) → n-C4H10 =?H f = -127.2kJ·mol-1 ? 4C(石墨) + 5O2(g) → (CH3)3CH ?H ? = ?H f = -135.6kJ·mol-1 ? ?H ? = H 生成物 ? ? H反应物 ? 丁烷与2-甲基丙烷的生成热 4C(石墨) + 5O2(g) (CH3)3CH ?H f = -135.6kJ·mol-1 ? ?H f = -127.2kJ·mol-1 ? n-C4H10 ?H =-8.4kJ·mol-1 ? H0 在同分异构体中，支链烷烃的生成热小于直链烷烃，所以支链烷烃能量低，较稳定。 支链↑→生成热↓→位能↓→稳定性↑。 4C(石墨) + 5O2(g) (CH3)3CH ?H f = -135.6kJ·mol-1 ? ?