第四章 相平衡67536.ppt

答：物种数为3，有一个平衡限制条件，无浓度限制条件。所以独立组分数为2，相数为2，自由度为2。 4.13 在充有氨和氯化氢的容器中，硫氢化铵分解达平衡，指出该体系的独立组分数、相数和自由度？ 答：物种数为4，有两个化学平衡，无浓度限制条件，所以独立组分数为2, 相数为2, 自由度为2. 4.14 碳和氧在一定条件下达成两种平衡，指出该体系的独立组分数、相数和自由度？ 答：总的物种数为8. 有4个化学平衡，两个浓度限制条件，一个是正、负离子电荷相等，另一个是水电离时氢离子与氢氧根离子浓度相等。所以独立组分数为2，溶液是单相，根据相律，自由度为3. 4.15 磷酸二氢纳在水中发生多级电离平衡，指出该体系的独立组分数、相数和自由度？ T/K 固体 冰+溶液 溶液（单相） 图中有三条曲线： LA线 冰+溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为冰点下降曲线。 AN线 +溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为盐的饱和溶度曲线。 BAC线 冰+ +溶液三相共存线。 T/K 固体 冰+溶液 溶液（单相） 图中有两个特殊点： A点 冰+ +溶液三相共存点。 T/K 固体 冰+溶液 溶液（单相） L点 冰的熔点。 盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出。 溶液组成在A点以左者冷却，先析出冰；在A点以右者冷却，先析出 。 在化工生产和科学研究中常要用到低温浴，配制合适的水-盐体系，可以得到不同的低温冷冻液。例如： 水盐体系 低共熔温度 252 K 218 K 262.5 K 257.8 K 在冬天，为防止路面结冰，撒上盐，实际用的就是冰点下降原理。 例如，将粗 盐精制。首先将粗盐溶解，加温至353 K，滤去不溶性杂质，设这时物系点为S。 冷却至Q点，有精盐析出。继续降温至R点（R点尽可能接近三相线，但要防止冰同时析出），过滤，得到纯 晶体，滤液浓度相当于y点。 母液中的可溶性杂质过一段时间要作处理，或换新溶剂。 再升温至O点，加入粗盐，滤去固体杂质，使物系点移到S点，再冷却，如此重复，将粗盐精制成精盐。 T/K 固体 冰+溶液 溶液（单相） A和B两个物质可以形成稳定化合物，包括稳定的水合物。 这类化合物有自己的熔点，在熔点时液相和固相的组成相同。属于这类体系的有： 的4种水合物 酚-苯酚 的3种水合物 与 可形成化合物C，H是C的熔点，在C中加入A或B组分都会导致熔点的降低。 这张相图可以看作A与C和C与B的两张简单的低共熔相图合并而成。 所有的相图分析与简单的二元低共熔相图类似。 与 能形成三种稳定的水合物，即 , , ,它们都有自己的熔点。 纯硫酸的熔点在283 K左右，而与一水化合物的低共熔点在235 K，所以在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释，防止硫酸冻结。 这张相图可以看作由4张简单的二元低共熔相图合并而成。如需得到某一种水合物，溶液浓度必须控制在某一范围之内。 b点，纯硫酸的熔点在283 K左右； E4点，一水化合物的低共熔点在235 K。 Mg(A)-Si(B)系统的熔点-组成图 (生成相合熔点化合物系统) 苯酚（A）-苯胺（B）系统的相图 H2O（A）- H2SO4（B）系统的相图 Na(A) - K(B)系统生成不稳定化合物相图 Na(A) - K(B)系统生成不稳定化合物相图 具有低共熔点的熔点-组成图 Sn(A) - Pb(B)系统的熔点-组成图 Ag(A) - Pt(B)系统的熔点-组成图 Ag—Cu体系相图 4.1 相点与物系点有什么区别? 答：相点是相图中表示某平衡相组成的点。从相点位置可看出该相的状态、组成、温度、压力等。相点位置可随压力、温度的改变而改变。在单组分体系的相图上，所有点全部是相点。 物系点是在多组分体系的相图上表示总组成的点,在单相区,物系点可与相点重合,而在两相区内只有物系点。该物系所对应的两个相组成由两个相点表示。在T-x图上,物系点可沿着与温度坐标平行的直线上、下移动；在水盐体系图上,随着水的多少物系点可沿着与组成坐标平行的直线左右移动。 4.2 单组分体系的三相点与低共熔点有何异同点? 答：共同点：都是三相共存。 不同点：单组分体系的三相点是气-液-固三相共存，这时的自由度为零，它的压力、温度由体系自身性质决定，不受外界因素影响。而二组分体系的低共熔点如T-x图上的E点，是固体A、固体B和组成为E的液体三相共存。这时的自由度为1，在等压下的条件自由度为零。E点的组成由A和B的性质决定，但E