Bi3+- F3+混合溶液各组分含量的测定.docVIP

Bi3+- Fe3+混合溶液各组分含量的测定 摘要 通过Bi3+- Fe3+混合溶液中各组分含量的测定掌握配制和标定EDTA标准溶液的方法，学会用氧化还原掩蔽法进行混合溶液中各离子测定的方法，掌握连续滴定的原理与条件。测定Bi3+- Fe3+混合溶液中各组分的含量时，由于Bi3+和Fe3+均能与EDTA形成稳定络合物且它们的㏒k分别为27.94、25.1相差不大，故不能直接利用控制酸度的方法来滴定。因为Fe2+的㏒k=14.32，故可考虑将Fe3+ 还原为Fe2+，通过测定Fe2+的含量来测定Fe3+。故第一步加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定处Bi3+的量，第二步加六亚甲基四胺调节PH，以二甲酚橙指示剂，再用EDTA标准溶液滴定出Fe2+的量。通过两次滴定可分别求出Bi3+与Fe3+的浓度。该方法简便易行且准确度高，基本符合实验要求。 关键词 Bi3+- Fe3+混合溶液，氧化还原掩蔽法，络合滴定法，指示剂，标定 1 引言 目前测定Bi3+—Fe3+混合溶液中各组分含量的方法有以下三种： 方案一：在Bi3+—Fe3+混合溶液中加入几滴二甲酚橙，用EDTA滴定，溶液由紫红色变为黄色时，记下消耗EDTA 的体积，此时测得即为Bi3+和Fe3+的总含量。然后重新移取混合溶液，加入Vc片，待其完全溶解后，加入二甲酚橙指示剂，用EDTA滴定，溶液由紫红色变为黄色时，记下消耗EDTA的体积，即为溶液中Bi3+的含量。 方案二：在Bi3+—Fe3+混合溶液中加入几滴二甲酚橙，用EDTA滴定，溶液由紫红色变为黄色时，记下消耗EDTA 的体积，此时测得即为Bi3+和Fe3+的总含量。然后重新移取混合溶液，加入盐酸羟胺，将Fe3+还原为Fe2+，加入邻苯二酚紫指示剂，用EDTA标液滴定，当溶液由紫红色恰变为黄色时，即为Bi3+的滴定终点。 方案三：在混合溶液中加入抗坏血酸，滴加二甲酚橙指示剂，此时Fe3+被完全还原为Fe2+，然后直接用EDTA滴定，溶液由紫红色变为黄色时，即为Bi3+的滴定终点。再加入六亚甲基四胺至溶液变为稳定的紫红色时，继续用EDTA滴定，当溶液再次变为黄色时，即为Fe2+的滴定终点。 方法三操作简便易行且准确度较高，所以我选用方法三进行实验。 2 实验原理 Bi3+和Fe3+均能与EDTA形成稳定络合物且它们的㏒k分别为27.94、25.1。由于两者的㏒k值相差不大，故不能直接通过控制酸度来进行滴定。因为Fe2+的㏒k=14.32，可以通过控制酸度的方法测定混合溶液中Fe2+ 、Bi3+的量，故可考虑将Fe3+还原Fe2+，通过测定Fe2的量可知Fe3+的量，最终求得Bi3+和Fe3+的含量。 当（KMYCM）/（KNYCN）105时，可分步滴定： 因为KBiY- / KFeY- = (1027.94/ 1025.1 )105 , 故Bi3+与Fe3+不可分步滴定； 因为 KBiY- / KFeY2- =(1027.94 / 1014.23) 105 , 故Bi3+与Fe2+可分步滴定。 Bi3+被滴定时： 最高酸度：lgaY(H)=lgKBiY--8=27.94-8=19.94 即pH低=0.7 最低酸度：[OH-]=×10-10 PH高 =14-pOH=14-9.47=4.53 ∴Bi3+被准确滴定的pH范围是： 0.7～4.53 Fe2+被滴定时： 最高酸度：lgaY(H)=lgKFeY2—-8=14.32-8=6.32，即pH低=5.1； 最低酸度：[OH-]= ∴[OH-]=2.83×10-7 pH高=14-pOH=14-6.54=7.46 ∴Fe2+步被准确滴定的pH范围是：5.1～7.46 当pH=1时, lgK(BiY)=lgK(BiY)-lg(Y(H)=27.94-18.01=9.938, lgK(FeY)=lgK(FeY)-lg(Y(H)=14.23-18.018, Bi3+能被准确滴定而不受Fe2+的影响； 当pH=5.5时，Fe2+能被准确滴定而不受Bi3+的影响。 取一份混合溶液往其中加入适量的抗坏血酸使Fe3+全部转化为Fe2+，调pH=1左右，加入二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液进行滴定，溶液刚好变为亮黄色时即为Bi3+的终点; 向溶液中加入适量的六亚甲基四胺使溶液由亮黄色变为紫红色,使溶液pH=5.5左右，再加入一定量的六亚甲基四胺，用EDTA标准溶液标准溶液进行滴定，溶液刚好变为亮黄色时即为Fe2+的终点。 计算公式： （注：因为溶液不稳定，故不能作基准物质，用标定法配制其标准溶液，先粗配成近似于所需浓度的溶液，再