杀菌剂肟菌酯的合成工艺.docVIP

杀菌剂肟菌酯的合成工艺 　　肟菌酯是由先正达公司率先开始研制，并由德国拜耳公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有广谱的杀菌效果，对几乎所有的真菌病害（如白粉病，锈病，霜霉病，灰霉病和稻瘟病）都有明显的抑制效果。还有耐雨水冲刷，药效持久，环境友好等优点。其作用机制独特，与目前已有杀菌剂无交互抗性，对1，4-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类农药产生抗性的菌株依然有效。因此，肟菌酯的出现对改善我国农药结构，减少农药残留，降低对生态环境的不良影响有着十分重要的意义。 　　作为如此优秀的杀菌剂，肟菌酯的合成成为各大农药公司的研究重点。文献报道肟菌酯及其片段的合成方法较多。WENDEROTH B等在1992年的专利中以邻甲基苯甲酸为原料，经过氯代，氰基取代，肟化，水解，NBS溴代反应，最后合成了产品。其优点是方案简单，易于控制；缺点是使用了毒性较大的氯化亚砜，甚至是剧毒的氰化钾，不易实现工业化。HORST等在1993年的专利中以苯酞为原料经过开环，氰基取代，肟化，水解，最终得到产品。此方法实验步骤少，减少了溴代反应，总体的收率得到提高，但开环时还是使用了氯化亚砜，污染了环境。同济大学张荣华教授在2007年的文章中以邻甲基苯乙酮为原料，经过氧化，酯化，肟化，最后再通过NBS溴代反应制得产品。此路线采用的是常规试剂并且反应容易控制，但是采用的原料价格较高，提高了成本，不利于