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原子轨道能级与核外电子排布 薛万川叶其纲蒋栋成 (广西师范大学，桂林)(高等教育出版社，北京) 原子结构理论是现代化学的基础理论之 一。但仍有许多问题，诸如:原子轨道和轨道 能的概念、轨道能级高低次序、轨道的“填实孙顺 序和电离顺序、原子基态时核外电子排布及其 与元素周期系的关系等，在化学教学中是经常 遇到的。 一、轨道近似与原子轨道能级 对于多电子原子轨道能级高低次序目前有 许多不同说法，这些说法的依据除去L. Paining 建议的近似能级之外，主要是Hartree-Fock SCF 轨道能、Thomas-Fermi轨道能和Slater轨道 能。这三种轨道能都是从多电子原子薛定愕方 程的轨道近似法求解后得到的。 采用玻恩一奥本海默定核近似时，含有N个 电子(N2)原子序数为Z的原子体系非相对 论性哈密顿算符为 其定态薛定厄方程为 原子结构理论的重要内容之一是掌握原子 中单个电子运动状态的信息。轨道近似理论假 设方程(2)的解—体系多电子波函数梦可用 单电子函数的乘积或其组合近似表示， 轨道近似假设要求(i)式中的[H〕用单电子算 符【h;]的和近似表示， 经过对电子间库仑排斥势能项1/r“的简化处 理使其变成只与电子i的坐标有关，则单电子 算符具有下述一般形式 式中Y(r;)是在中心力场近似下核和