电感耦合等离子体质谱法测定矿石中钼含量测量不确定度评定.docVIP

电感耦合等离子体质谱法测定矿石中钼含量测量不确定度评定 　　摘 要 采用ICP-MS测定地质样品的钼，研究了消解过程对钼的影响。采用扩展不确定度和合成不确定度对实验过程中的称样量、消解过程、溶液体积、实验的重复性等引起的不确定性进行评价，从而确定了样品中钼含量的区间范围。 　　关键词 电感耦合等离子体；钼；不确定度 　　中图分类号：P575 文献标识码：A 文章编号：1671-7597（2014）04-0046-02 　　1 实验部分 　　1.1 仪器和主要试剂 　　PE公司NEXION 300X型ICP-MS、聚四氟乙烯烧杯、电子天平（万分之一）、电热板，10 mL比色管。 　　内标溶液Rh 10mg/L（PE公司），钼标准溶液1000 mg/L（PE公司）；盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸均为优级纯；Milli-Q超纯水。 　　1.2 消解过程 　　称取试样0.1000 g于50 mL聚四氟乙烯烧杯中，用水润湿，分别加入5 mL硝酸、5 mL氢氟酸、1 mL高氯酸，并用少量去离子水将烧杯壁冲洗干净，将样品放在电热板上蒸发至高氯酸冒烟，烟冒尽，样品蒸干。趁热加入5 mL王水，并用少量去离子水冲洗烧杯壁。在电热板上加热至溶液体积剩余2 mL-3 mL，用去离子水冲洗烧杯壁，将溶液转移至10 mL聚乙烯试管中，用去离子水冲洗至刻度，摇匀，澄清2小时。用1 mL微量移液枪准确移取1 mL清夜于10 mL聚乙烯试管中，用1%硝酸定容到10 mL，摇匀，备用，同时做试剂空白。 　　2 测定结果计算公式 　　ω（Mo）/10-6 　　式中：M1-由工作曲线上得到各元素的含量，ug/mL；M0-由工作曲线上得到空白试验各元素的含量，ug/mL；V-测定试样溶液的体积，mL，定容体积为10 mL；Vo-制备液总体积，mL，定容体积为10 mL；V1-分取制备液体积，mL；m-试样质量，g。 　　根据计算公式，计算各分量的不确定度。 　　3 不确定度的主要来源 　　根据测量结果计算公式中所包含的各个参数及影响量，则识别不确定度来源的缘由。包括：①定容体积V；②样品质量m；③钼储备液。 　　4 A类不确定度 　　Mo的测定值依次为：1.1、1.2、1.3、1.1、1、1ug/g，标准偏差（SD）为0.17 ug/g，则A类不确定度： 　　U（A）==0.0693 ug/g。 　　相对不确定度：Urel（A）==4*10-1。 　　5 B类不确定度 　　5.1 样品的重量 　　样品的称量包括：称量盘和样品4.1750 g（观测）、称量盘4.0750 g（观测）、样品0.1000 g（计算）。称量过程天平重复性是已经确定的。因为同一天平进行多次称量。所以天平的系统偏差会被抵消，因此天平的不确定度只要在天平的线性范围之内的不确定度即可。 　　线性：天平实际重量与天平读数的最大差值为±0.1 mg（计量证书供给的数值）。天平制造商建议不确定度评价采用矩形分布将线性分量转化为标准不确定度。所以天平的线性分量为：=0.058 mg。该分量应该计算两次，一次是空样，另一次是称量盘和样品。每次称量的结果为单独重量，两者的线性关系是不影响的。所以得到样品重量的标准不确定度为： 　　U（ms）=1*0.058=0.058 mg。 　　相对不确定度为：u（rel）==5.8*10-4。 　　5.2 比色管体积V10 　　影响比色管体积主要有三个因素：校准、重复性和温度。 　　1）校准。比色管提供的数值（±1 mL）近似于三角分布，K=6，则10 mL比色管的标准不确定度为：U1（V10）==0.167 mL。 　　2）温度。根据比色管厂家的信息，比色管已在20℃校准，实验室的温度变化范围在±4℃，比色管的不确定度主要考虑估算温度范围变化和水的膨胀系数。水的膨胀系数为2.1*10-4，若温度的变化是矩形分布，K=。由温度引起的标准不确定度为：U2（V100）==0.0048 mL 　　校准和温度得到的标准不确定度为： 　　U（V10）= 　　= 　　=0.167 mL 　　Urel（V10）==1.67*10-2 　　5.3 标准储备液的不确定度 　　Mo标准溶液浓度为（1000±1） μg/mL（K=3），所以Mo的标准储备液标准不确定度为： 　　U（Mo）==0.33 μg/mL 　　Urel==3.3*10-4 　　稀释引入的不确定度： 　　1）可调移液器的不确定度：根据JJG196-2006中规定，可调移液器吸取1 mL溶液时允许差为1.5*10-2，按照均匀分布计算： 　　U（V移1）==8.66 μL 　　实验室的温度在±4℃之间变动，由温度差异引起体积的变化为1000*