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2-甲基丙酰氯 摘 要：在系统介绍2-甲基丙酰氯基本合成方法的基础上,以经济、环保和新型工业化作要求, 重点对三氯化磷作氧化剂合成异丁酰氯和氯化亚砜为氧化剂合成异丁酰氯的工艺过程进行了对比。结果表明，采用三氯化磷作氧化剂合成异丁酰氯，不仅可获得较高的产品收率，其中试装置工艺简单，操作方便，能耗低，并且没有三废排放，产品质量稳定． 关键词：2-甲基丙酰氯；异丁酸;氯化亚砜；三氯化磷 1 前言 2-甲基丙酰氯(异丁酰氯)是一种重 要的有机合成中间体，除用作生产UI一801 (2一甲基一1一[4一甲硫基]苯基)一2一吗啉基一1一 丙酮)新型高效光引发剂的主要原料外，还可以制备多种精细化工产品。 异丁酰氯的传统生产方法是用氯化亚砜作氧化剂，其优点是副产物为气态物 质(SO2和HC1)，很容易分离，但氯化亚砜价格较高，以致生产成本很高；更重要的是氯化亚砜与异丁酰氯沸点相近，使氯化亚砜 经常作为杂质存在于异丁酰氯产品中，从而影响了以异丁酰氯为原料制备各种精细化工产品的质量，尤其对UI一801的生产影响更为严重。用三氯化磷作为氧化剂合成异丁酰氯，其副产物为亚磷酸，在较高温度下很容易转化为黄色的固体磷化物，从而不利于产品的后处理。如何避免这种黄色固态物质的出现以及提高异丁酸的转化率成为了关键。为此，研究了最佳物料比、投料方式、反应温度和反应时间等中试条件，获得了收率为90% 以上的合格产品。并在实验室研究成果的基础上建成了200 t／a规模的中试装置。该装置的特点是工艺简单，操作方便，能耗低，无三废排放。产品质量稳定可靠，能满足UI一801生产工艺指标的要求，且投资少，生产成本低，经济效益好。 2 2-甲基丙酰氯的性质及主要用途 国标编号 32121 中文名称：异丁酰氯[1] 中文别名：氯化异丁酰；2-甲基丙酰氯 英文名称：Isobutyryl chloride 英文别名：2-Methylpropanoyl chloride; isobutyrl chloride; ISOBUTYROYL CHLORIDE (IBCL) CAS号：79-30-1 异丁酰氯 由图可知,反应最佳条件是:异丁酸与氯化亚砜配比1∶1.2,反应温度80 ℃,反应时间45min,在此最佳条件下合成异丁酰氯产率为78 %。 3.2采用三氯化磷作氧化剂合成异丁酰氯 3.2.1实验 3.2.1.1 原料 三氯化磷为甘肃省盐锅峡化工总厂产品；异丁酸为进口产品．均为工业级．1．2 I艺流程 在装有搅拌器、冷凝管、温度计的500 mL四口瓶内，按一定质量比加入异丁酸和三氯化磷，控制一定反应温度和时间，在搅拌停止2 h后，将上层清液粗异丁酰氯与下层黏稠但流动性较好的液体粗亚磷酸分开．将粗异丁酰氯倒入装有冷凝器的蒸馏装置中，用水浴加热蒸馏，收集82~87℃馏分，若要得到纯度更高的产品，可再次蒸馏，收集85～87℃(按兰州地区大气压约84 666 Pa计)馏分．剐产物亚磷酸另行精制． 反应式为： 3(CH3)2CHCooH+PC13→3(CH3)2CHc(]C1+H3PO3 工艺流程示于图3 图3制备异丁酰氯的工艺流程 3.2.1.2实验条件的选择 (1)物料质量比 从理论上讲，三氯化磷与异丁酸反应的摩尔比为1．00：3．00．考虑到要提高异丁酸的转化率，我们按0．35：1．00～0．50：1．00进行了系列实验，得到不同的收率，此外还用3 L的四口瓶进行了多次放大实验加以验证，确认重复性很好，从而确定了最佳物料比为0．45：1．00。 (2)反应温度和反应时问 当反应温度超过8O℃时，无机副产物变为黄色固体，紧贴反应瓶底部，没有流动性。工业生产中出现这种情况会造成很大麻烦．其反应可表示为： 48H3PO3+132PC13+33O2→ 12P4OH+66HC1+22H3PO4+110POCl3 所以在合成异丁酰氯过程中，必须将温度控制在6O℃以下，以避免上述黄色副产物的 产生。同时还探索了常温(2O～25℃)下反应12 h和较高温度(50~55℃)下反应3 h这2种条件下的实验结果，表明产品收率基本上是相同的。 3.2.2放大实验 3.2.2.1 中试装置 反应釜为1 000 L搪瓷釜．其他设备还有蒸馏釜、冷凝器、产品储罐、真空泵等．该 装置既可进行常压蒸馏，也可进行减压蒸馏；生产过程中产生的酸性气体用碱液中和，以避免对大气的污染．此项科研成果，经甘肃省科学技术委员会组织专家鉴定，属国内先进水平。3.2.2.2中试装置产品分析数据 采用前述工艺已生产出50 t合格产品，经红外光谱分析均无明显杂质(PCl )．从表2可以看出，中试产品质量稳定，完全可以满足作为UI一801原料使用的纯度需要。 注: