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多组分系统热力学总结 2011级高材试验班制作 本章主线：多组分系统的热力学基本方程、化学势的表达式及其应用。 一、基本概念 二、主要公式 三、使用方法 四、应用 一、基本概念 1、偏摩尔量 理解：①在恒定T、P和 不变的情况下，系统广延性质X随 的变化率。 ②在恒定T、P和 的条件下，混合物中1mol B对广延性质X的贡献。 注： 为恒温恒压下的广延量X。 基本概念（续） 2、化学势 3、理想液态混合物：任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物。 4、理想稀溶液：溶质相对含量趋于零的溶液。 5、稀溶液的依数性质：只依赖溶液中溶质分子的数量，而与溶质分子本性无关的性质。 二、主要公式 1、Gibbs—Duhem方程： 2、多组分系统热力学方程 和热力学公式比较） （1）单相多组分： 适用条件：恒P、恒T、 （2）多相多组分系统： 主要公式（续） 同样的： 适用条件：多组分多系统发生ＰＶＴ变化、相变化和化学 变化的过程。 3、气体组分化学势 纯理想气体 理想气体混合物中任一组分 纯真实气体 真实气体混合物中任一成分 主要公式（续） 主要公式（续） 太过复杂，研究不方便，引入逸度及逸度因子。 为逸度，对理想混合气体分压的修正。 逸度因子： Lewis—Randall 逸度规则 ： 主要公式（续） 4、液态多组分化学势 （1）拉乌尔定律和亨利定律 Raoult 定律： 适用条件：稀溶液中溶剂或理想混合物中任一组分 Henry定律： 适用条件：稀溶液中溶质 （2）理想液态混合物 化学势： 注：后一个等号成立是因为通常情况下， 与 相差不是很大，不过要视具体情况分析。 主要公式（续） 混合性质： 3 理想稀溶液 溶剂：服从拉乌尔定律 主要公式（续） 溶质：服从亨利定律 能斯特（Nernst W H 分配定律 可用于萃取。 主要公式（续） 4 真实液态混合物 5 真实溶液 稀溶液中的溶剂： 主要公式（续） 稀溶液中溶质： 活度因子（系数）： 6 稀溶液依数性 ①溶液蒸气压下降： ②凝固点降低： ③沸点升高： ④渗透压： 主要公式（续） 三、使用方法 1、模型法 理想气体模型：以理想气体状态方程为基础，研究气体混 合物系统。 理想液态混合物模型：以乌拉尔定律为基础，研究液态混合物中各组分可同等看待的系统。 理想稀溶液模型：以亨利定律为基础，研究溶质和溶剂须分别对待的系统。 2、演绎法 由新的定义式 ，联系前面的热力学基本公式，演绎得到各种各样不同物理意义的量，解决更广泛的问题。 使用方法（续） 3、状态函数法 由理想气体化学势到真实气体化学势，再到真实气体混合物中任一组分的化学势，用了状态函数法。（P-162） 4、图形法 由普遍化逸度因子图求逸度因子。 四、应用 1、化学势判据： 用途：判断过程自发进行的的方向，总是由高化学势的方向向低化学势进行，进行的限度是二者化学势相等。 2、依数性质的应用 用途：测物质的摩尔质量，做冷冻液，输液，海水淡化，污水处理。 谢谢观赏 Page ? * * 返回 适用条件：恒P、T 纯理想气体 纯混合气体 理想气体混合物中任一组分 真实气体混合物中任一成分 A A B B C C D D A C T一定时，μθ为常数 渗透因子： 返回 混合物类型综述 理想气体 理想液态 混合物 理想气体 真实液态 混合物 真实气体 理想液态混合物 真实气体 真实液态 混合物 9 返回 Page ? * *