误差与数据处理分析.pptVIP

1 误差（Error) ：测定结果与“真值”接近的程度，定量衡量准确度高低的量。 分析天平称量两物体的质量各为1.638 0g和0.163 7g,假定两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g，则两者称量的 滴定的体积误差 6 极差 R 准确度 Accuracy 准确度表征测量值与真实值的符合程度。准确度用误差衡量。 精密度 Precision 精密度表征平行测量值的相互符合程度。精密度用偏差衡量。重现性、再现性 准确度和精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 50.36%) 中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 总体 样本 总体平均值 ? 样本平均值 总体标准偏差σ 标准偏差 s 样本容量 n, 真值 xT 自由度 f＝n-1 1、平均值的标准偏差 t 分布值表 t 分布值表 总体均值的置信区间 —对μ的区间估计 在一定的置信度下(把握性), 估计总体均值可能存在的区间, 称置信区间。 例：测定某作物中的含糖量，结果为15.40%，15.44%，15.34%，15.41%，15.38%，求置信度为95%时的置信区间。 解：首先求得 平均值为15.40%， s=0.04, 当n = 5，置信度为95%时，查表得到 t = 2.78 2、格鲁布斯Grubbs)法 3.6 回归分析法 线性回归 Linear regression 标准曲线应怎样作才合理？ 解得 相关系数 r 相关系数的意义 3. 当 r 的绝对值在 0 与 1 之间时，可根据测量的次数及置信水平与相应的相关系数临界值比较，绝对值大于临界值时，则可认为这种线性关系是有意义的。 例题 3.7 测定方法的选择与测定准确度的提高 1. 选择合适的分析方法：根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对准确度的要求选方法； 2. 减小测量误差：取样量、滴定剂体积等； 3. 平行测定2～4次，使平均值更接近真值； 4. 消除系统误差： (1) 显著性检验确定有无系统误差存在. (2) 找出原因, 对症解决. 此法最大优点是用了正态分布中的两个最重要的样本参数，平均值和标准偏差。 绝对误差相等，相对误差并不一定相同。例题中，同样的绝对误差，当被测定的量较大时，其相对误差就比较小，测量的准确度也就比较高。 此法最大优点是用了正态分布中的两个最重要的样本参数，平均值和标准偏差。 对有限次测量： 1、增加测量次数可以提高精密度。 2、增加（过多）测量次数的代价不一定能从减小误差得到补偿。 结论： 测量次数 在分析化学实际工作中，一般平行测定3~4次即可，要求较高时可测定5~9次。 图 t分布的概率分布曲线 由图可以看出，当f→∞时(这时s→σ)，t值即为u值，实际上，当f = 20时，t值和u值已经很接近了。 2 t 分布曲线 1-? 1/2? 1/2? -t?,f t?,f 2.58 1.96 1.65 0.67 ? 2.85 2.09 1.73 0.69 20 3.17 2.23 1.81 0.70 10 3.25 2.26 1.83 0.70 9 3.36 2.31 1.86 0.71 8 0.01 0.05 0.10 0.50 9.93 4.30 2.92 0.82 2 5.84 3.18 2.35 0.76 3 63.66 12.71 6.31 1.00 1 4.60 2.78 2.13 0.74 4 4.03 2.57 2.02 0.73 5 3.71 2.45 1.94 0.72 6 3.50 2.37 1.90 0.71 7 显著水平? 自由度 f =(n-1) P = 1 - ?， 置信度 ?， 显著水平 6次测量，随机误差落在±2.57 范围内的概率为95%。 无限次测量，随机误差落在±1.96? 范围内的概率为95%。 2.58 1.96 1.65 0.67 ? 2.85 2.09 1.73 0.69 20 3.17 2.23 1.81 0.70 10 3.25 2.26 1.83 0.70 9 3.36 2.31 1.86 0.71 8 0.01 0.05 0.10 0.50 9.93 4.30 2.92 0.82 2 5.84 3.18 2.35 0.76 3 63.66 12.7