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第十三章玻 璃 的 退 火 本章主要内容 玻璃为何要退火 玻璃中存在哪些应力 玻璃的退火温度和退火温度范围 玻璃退火工艺过程 一. 成型后的玻璃为何要退火 原因之一： 玻璃生产过程中，因经受激烈的、不均匀的温度变化会产生热应力。这种热应力会降低玻璃制品的强度和热稳定性。成型后的玻璃制品和经过热加工的玻璃制品，若不经过退火处理，让其自然冷却，在以后的存放和机械加工过程中很可能会自行破裂。 原因之二： 玻璃制品从高温自然冷却室温，其内部结构是不均匀的，由此会造成玻璃光学性质的不均匀。 对玻璃进行退火处理就是让玻璃的结构趋向均匀，使玻璃中的热应力消除或减小的热处理过程。 二. 玻璃中的应力 （一）热应力 ——由温度差产生的应力 暂时热应力——温度低于应变点时，处于弹性变形温度范围（脆性状态）的玻璃因受热不均匀而产生的热应力。它随温度梯度的存在而存在，随温度梯度的消失而消失。 永久热应力——玻璃硬化过程中由温度梯度引起的结构梯度在急冷过程中被保留下来所产生的应力。 玻璃退火过程中要消除的热应力是永久热应力。 （二）结构应力 结构应力是指因化学组成不均匀导致结构不均匀而产生的应力。 结构应力属于永久应力。如玻璃中存在结石、条纹和节瘤等缺陷时，在这些缺陷的内部和周围的玻璃中，尤其是在界面上，会产生应力。这种由于玻璃的固有结构造成的应力，显然是不能消除的。 （三）机械应力 机械应力是指外力在玻璃中引起的应力。外力移除后，机械应力随之消失。 三.玻璃的退火温度和退火温度范围 为了消除玻璃中的永久热应力，必须将玻璃加热到玻璃转变温度（Tg）附近的某一温度（一般是低于转变温度）进行保温均热，以消除玻璃各部分的温度梯度和结构梯度，使应力松弛。这个选定的保温均热温度称为退火温度。在退火温度下，玻璃中的应力能够松弛，但因粘度较大，不会发生可以测量出来的变形。 玻璃的最高退火温度：是指在此温度下保温3分钟能使应力消除95%的温度，相当于退火点（η=1012帕·秒）的温度。 也称退火温度上限。 玻璃的最低退火温度：是指在此温度下保温3分钟只能使应力消除5%的温度。 也称退火温度下限。 最高退火温度与最低退火温度之间的温度区间称为退火温度范围。 测定玻璃退火温度的常用办法 热 膨 胀 法 利用热膨胀仪测出玻璃的热膨胀曲线。在Tg前后玻璃的热膨胀曲线的斜率明显不同。将Tg前后的热膨胀曲线延长使之相交，所得到交点就是Tg，Tg所对应的温度大致相当于最高退火温度。 部分玻璃的最高退火温度 最低退火温度一般比最高退火温度低50-150℃。 一般采用的退火温度比最高退火温度低20-30℃。 四.玻璃退火工艺过程 玻璃制品的退火过程包括加热、保温、慢冷、快冷四个阶段。 1. 加热阶段 目的：将玻璃加热到退火温度。 成型后立即进行退火处理的，如浮法平板玻璃，可省去加热阶段。这种退火称为一次退火。 制品冷却后再加热退火的称为二次退火。 加热阶段要注意控制加热速度，加热过程中由于温度梯度所产生的暂时热应力和成型时留下的永久热应力之和不得超过玻璃的抗张强度极限，否则玻璃将发生破裂。 最大加热速度ha与玻璃厚度a的平方呈反比。 ha = 130/a2 （℃/min） （a的单位为厘米） 一般技术玻璃的加热速度取最大加热速度的15-20%；光学玻璃取最大加热速度的5%以下。 2. 保温阶段 目的：消除快速加热产生的温度梯度和制品的永久热应力。 本阶段要注意控制好退火温度和保温时间。 3. 慢冷阶段（退火温度→应变点） 目的：防止降温过程中由于温度梯度产生新的应力。 本阶段要注意控制好降温速度。 h=δ/(13a2) 式中， δ为玻璃最后允许存在的应力，单位是纳米/厘米。 应变点——相当于粘度为1013.6帕秒的温度。内应力能在数小时内消除的温度