第一章绪论(modified)剖析.pptVIP

* 方法：运用经典热力学的原理，结合反映体系特征的模型，应用于解决工程中的实际问题。 * 二、化工热力学的研究内容和特点 2、化工热力学的研究特点 1）经典热力学的研究特点 从局部的实验数据推算系统完整的信息 从常温常压的物性数据来推算苛刻条件下的性质 从容易获得的物性数据（P、V、T、x）来推算较难测定的数据（y，H，S，G） 从纯物质的信息求取混合物的信息 2）化工热力学的研究特点 * 二、化工热力学的研究内容和特点 2）化工热力学的研究特点 A.研究体系为实际状态 B.处理方法：以理想态为标准态加上校正 C.获取数据的方法：少量实验数据加半经验模型 D.应用领域：解决工厂中的能量利用和平衡问题。 * 二、化工热力学的研究内容和特点 2）化工热力学的研究特点 a.研究体系为实际状态 化学热力学研究的是以理想状态为主，如理想气体、理想溶液；化工热力学研究的是实际状态。在任意温度、压力下，多组分的状态。 理想气体：分子间没有相互作用，分子的体积大小可以忽略。（压力极低） PV=nRT 真实气体：分子间有相互作用，分子的体积大小不能忽略 PV≠ nRT * 二、化工热力学的研究内容和特点 b.处理方法：以理想态为标准态加上校正 实际结果=理想结果+校正 气体 Z （压缩因子） 气体 （逸度系数） 溶液 γi（活度系数） 化学热力学的方法 建立模型 * C.获取数据的方法：少量实验数据加半经验模型 化工热力学是用少量实验数据加半经验模型，得到所需数据。尽管有误差（5%），但很实用，可以预测复杂的物性数据。 高压、高温、低温、多元 二、化工热力学的研究内容和特点 模型：运用数学式来表达物质之间相互关系。越有物理意义的模型，越准确。 * 由Wilson模型计算甲醇-甲基乙基酮体系的相平衡数据 Wilson模型 * 二、化工热力学的研究内容和特点 D.应用领域：解决工厂中的能量利用和平衡问题。 例如：合成氨厂有“一段转化”、“脱碳”、“甲烷化”、“蒸汽、合成气的压缩”等过程，如何实现全厂的能量平衡和有效能的合理使用问题。 有用的热量称为有效能，也称为“火用” * 化工热力学和其它化学工程分支学科间的关系 化工过程示意图 * 三、化工热力学的局限性 热力学研究方法 宏观研究方法 微观研究方法 经典热力学 分子热力学（统计热力学） * 三、化工热力学的局限性 1、经典热力学的特点1 研究大量分子中发生的平均变化， 并总结出具有普遍性的热力学基本定律。 它建筑在热力学的三个基本定律之上，运用数学方法，得到宏观性质之间的依赖关系； 2、分子热力学特点 建立在大量粒子群的统计性质的基础上 从物质的微观结构观察与分析问题，预测与解释平衡情况下物质的宏观性质。 从分子间的相互作用出发，建立宏观性质与微观性质 经典热力学局限性之一： 不能定量预测物质的宏观性质 不能解释微观本质及其产生某种现象的内部原因。 * 三、化工热力学的局限性 3、经典热力学的特点2： 不研究物质的结构； 不考虑过程的细节； 只关心平衡问题（只关心体系的初态和终态）；不关心如何到达平衡。 经典热力学局限性之二： 只能解决极限问题，不能解决速率问题 经典热力学能够给出的是必要条件而不是充分条件。 但由热力学分析可以排除不能发生反应的条件，因而节省了大量的时间和精力。 * 四、为何学和如何学好化工热力学 1、为何要学化工热力学？ 答：为了解决化学产品的制备中存在两类问题。 1）反应问题 反应物 A + 反应物 B 产物 C 或 D 或 E ？ 在给定条件下，A和B作用，能否得到C？或D？或E？或它们的全部？ 如果制备产品C，什么是其最优条件（如压力、温度等）？产率多少？ 1、可行性分析 2、化学反应平衡 * 怎样分离，才能得到纯物质C？ 2）分离问题 含A 、B 、C、 D、 E 的混合物 纯C D 和 E A 和 B 所需产品 进一步参加反应 副产品 4、能量有效利用 3、相平衡问题 * 可行性分析 为了降低原料消耗，利用本国资源，制止环境污染和不用剧毒物质作原料等，要求发展直接合成新工艺（清洁生产、绿色化工） 。 以乙二醇生产为例: 50年代采用乙烯和氯气为原料的氯醇法生产乙二醇，主要反应有三步： 乙烯+氯→氯乙醇→环氧乙烷→乙二醇. 这个方法不但流程长，辅助原料氯的成本高，而且由于使用了氯，给后处理带来了许多麻烦（如腐蚀、副产盐酸问题等）。 例1：乙二醇生产 * 60年代乙烯直接氧化法在工业上得到应用，这种方法不在使用氯，主要反应有二步： 乙烯→环氧乙烷→乙二醇 70年代由乙烯直