树枝化高分子重点.ppt

* 树枝状大分子合成及应用 主讲人：代翼 组员: 姚家宝， 代翼， 王雨洁，刘伟， 李伟林，李锦， 陈佳猛 * 1.树枝状大分子介绍 2. 树枝状大分子的应用 1.1 树枝状大分子 树状大分子，是一种高度支化、对称、呈辐射状的新型功能高分子，英文名字为dendrimer * 树枝状大分子是由重复增长反应合成而来的，高度支化且结构精确的分子。每一个重复循环反应增加一个支化层，叫做“代”。它包括主结构（内核，支化单元，外围基团）及微环境（空腔） * 1.2 树枝状大分子的结构特点 精确的分子结构； 高度的几何对称性； 外围大量的官能团； 分子内存在空腔； 分子量可控； 分子本身具有纳米尺寸。 * 1.3 大分子的性能特点 良好的流体力学性能； 黏度随分子量的增加出现最大值； 容易成膜； 多功能性； 不易结晶； 密度随分子量的增加出现最小值； 有较强吸附能力，可作为金属离子的载体 * 1.4 树枝状大分子合成方法 1.发散合成法 2.收敛合成法 3.发散收敛合成法 * * 优点是化合物增长过程中反应点逐渐增多，可以合成较高的代数;　 缺点是末端官能团反应不完全将会导致下一级产物产生缺陷，而且随着分子的增大这种现象出现的机会也就越大。 优点为：每步增长过程中反应官能团数目要少一些，降低了由于反应不完全产生“疵点”的几率，产物的结构也更加精致，同时纯化和表征也容易。缺点为：对立体位阻比较敏感，随着树状大分子的增长，反应官能团活性减小，反应产率也会下降，且合成的高分子没有发散法合成的大。 * 发散收敛结合法是先用发散法制备出低代数的树状分子,作为活性中心,再用收敛法制得一定代数的扇形分子,称为“支化单体”,然后再将“支化单体”接到活性中心上就可合成出树状大分子。　 发散收敛结合法综合了发散法和收敛法的优点，既能使合成产率提高，分子量增长加快，又能使分离纯化变得简单，减少分子结构缺陷。 * 2 树枝状大分子的应用 树枝状大分子(Dendrimer)是20世纪80年代中期开发的一类三维、高度有序、可以从分子水平上控制、设计分子的大小、形状、结构和功能基团的新型高分子化合物。它们高度支化的结构和独特的单分散性使这类化合物具有特殊的性质和功能。 * 2. 树状大分子的应用领域 1.药物载体 2.液晶 3.催化剂 4.纳米材料 5.表面活化剂 * 2.1树枝状大分子药物载体 树枝状大分子作为药物载体具有延长药物有效治疗浓度在血液循环中的保留时间、保护药物免受生理环境破坏、毒副作用小和使用方便等优点, 从而显著提高了药物的利用率, 并可通过尿和粪便排出体外, 是药剂学方面的重要研究方向。 药物与树枝状大分子的复合可分为药物包含在树枝状大分子结构内部(通过憎水、静电和氢键等作用)和药物与树枝状大分子表面相结合(通过静电和共价键作用)两大类。 * 包括药物包含在树枝状大分子结构内部的空穴中(图 A)、药物包埋于树枝状大分子形成的网络空隙中( 图 B)、药物以不稳定的化学键与树枝状大分子表面相连接( 图 C) 和通过稳定化学键与树枝状大分子表面相结合( 图 D) 四种复合形式 * 2.1.1 树枝状大分子内腔俘获药物 增大药物的溶解度有利于提高其药物利用度，减少给药量 。 聚乙二醇(PEG) 是一种水溶性和生物相容性良好的高分子材料, 已广泛用作水溶性药物输送体系。 * 2.1.2 树枝状大分子表面结合药物 能与药物结合的表面基团数目随着树枝状大分子代数的增加而成指数增长, 具有比常规聚合物更多的官能团, 且树枝状大分子可以带有多重药物分子, 且树枝状大分子/药物体系可通过病变部位的pH 值等生理环境的变化来控制药物的释放。 表面大量的功能基团与药物的结合显著提高了树枝状大分子的载药能力, 然而由于其分子链段的空间位阻效应, 故并非所有的表面基团都能与药物分子相结合。 * 聚酰胺-胺(PAMAM)树枝状大分子是在药物研究领域研究最多也是研究最为成熟的树枝状大分子，目前已合成到 10 代，其具有很好的生物相容性，无免疫原性，末端带功能化基团，可以用来结合靶向或客体分子，也可以通过对其修饰得到更有效的树枝状大分子 采用 G5.0 的 PAMAM 为药物载体，对其表面进行修饰。乙酰化增加载体的溶解性，然后结合上药物甲氨蝶呤、靶向物质叶酸以及异硫氰酸荧光素 (FITC)，结果发现其可以靶向特定