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第2章 电离平衡 2.1 酸碱理论 2.2 弱酸弱碱的电离平衡 2.3 沉淀溶解平衡 2.1 酸碱理论 一、S.Arrhenius 酸碱理论(经典酸碱电离理论) 28岁的瑞典科学家S.Arrhenius于1887年提出。 一、Arrhenius电离学说(阿仑尼乌斯酸碱理论) 1.电解质在溶液中因溶剂的作用而离解为带正、负电荷的质点——正、负离子,称为“电离”(ionization)。 一、酸碱电离理论 (ionization theory of acid-base) (一)酸碱定义 电离时产生的阳离子全部是H+的化合物称为“酸”;电离时产生的阴离子全部是OH-的化合物称为“碱” 。 S.Arrhenius酸碱理论的优点 1. 从组成上揭示了酸碱的本质,指出H+是酸的特征,OH-是碱的特征。 2. 解释了“中和热”的值: H+(aq) + OH- (aq) = H2O(l) △H? = -55.99 kJ.mol-1 (放热) 3. 找出了衡量酸、碱强度的标度 (水溶液酸碱性pH)。 pH = - lgc(H+) S.Arrhenius酸碱理论的局限性 1.酸碱被限于水溶液,非水体系不适用: 例1:液氨中,KNH2(氨基钾)使酚酞变红 → 碱? 气态反应: NH3 (g) + HCl(g) = NH4Cl(s) → 碱? 酸? S.Arrhenius酸碱理论的局限性(续) 2. 碱被限制为氢氧化物: 过去认为: 氨水的碱性是由NH4OH电离出OH-,但实际上人们从未分离出NH4OH. 二、酸、碱质子理论(proton theory of acid-base) (一)酸碱定义 ——凡能给出H+(质子)的分子或离子均是酸,凡能得到H+(质子)的分子或离子均是碱。 酸碱举例 (二)酸碱共轭关系 酸碱共轭关系(续)例1:氨水的电离 酸碱共轭关系(续) (三)酸碱反应的实质—质子传递 酸碱反应的方向 酸碱反应中, 质子总是从较强酸向较强碱转移, 生成较弱酸和较弱碱。 酸碱反应的实质(续) 根据”酸碱质子理论”,”阿仑尼乌斯电离学说”的酸碱电离,酸碱中和,盐的水解,都可以归结为”质子传递反应”. CH3COOH + H2O = H3O+ + CH3COO-简为:HAc + H2O = H3O+ + Ac- (五)酸碱质子理论的优点和局限性 1、优点: (1)扩大了酸、碱范围,不局限于水溶液体系 (2)把Arrhenius理论中的电离、中和、盐的水解统一为“质子传递反应”。 三、酸碱电子理论 (Lewis酸碱电子理论 ) (一) 酸碱定义 凡是可给出电子对的分子、离子或原子团称为 “碱”; (二)酸碱反应的实质 — 通过电子对的授-受形成配位键,生成酸碱配合物(酸碱加合物)。 例: H+ + OH- ? H←:OH BF3 + NH3 = F3B?:NH3 酸 碱 酸碱加合物 (三)优、缺点 优点: 酸碱范围几乎无所不包,既不局限于某元素,也不受溶剂限制。 凡“缺电子”的分子或离子都是酸: 例如阳离子 Mn2+ , Fe2+, Fe3+, Cu2+, H+,分子BF3 … 凡可给出“电子对”的分子或离子都是碱: Cl-, CN-, NH3, H2O … 大多数无机和有机化合物可视为酸碱加合物(配合物)。 例如,乙醇C2H5OH可视为: C2H5+ ?OH- 缺点:太笼统,酸碱特征不易掌握。 酸碱理论小结: 3种酸碱理论各有所长、所短,侧重的应用范围不同: 1、Arrhenius经典酸碱理论 无机化学, 尤其是 水溶液体系的酸碱问题 2、酸碱质子理论(Br?nsrted Lowry理论) 水溶液体系和非水溶液体系; 无机化学, 分析化学 3、酸碱电子理论(Lewis理论) 配位化学, 有机化学 水溶液的酸碱性 一、水的自偶电离(self-ionization of water) 纯水有微弱的导电性,表明它有微弱的自偶电离。 按酸碱质子理论讨论: H2O + H2O = H3O+ + OH- 酸1 碱2 酸2 碱1 简写为: H2O = H+ + OH- pH标度 溶液的酸碱性及pH标度(续) pH计 2.2 弱酸弱碱的电离平衡 一、
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