顺磁氧分析仪和气相色谱在测定氧化尾气含氧量时的比较重点.docVIP

顺磁氧分析仪和气相色谱在测定 氧化尾气含氧量时的比较 张志军，姚奎，梁玉环，郭同升 （沧州旭阳化工有限公司，河北，沧州 061100） 摘要：本文简单介绍了常见的几种氧气分析方法，重点阐述了在线顺磁氧分析仪和气相色谱法测定氧气含量的原理。分析比较了沧州旭阳化工环己酮项目，氧化尾气中氧含量在使用两种方法测定时出现的不一致现象，并根据实际生产工艺的特点对色谱法进行了改进。 关键词：顺磁氧；氧化尾气；气相色谱 前言：对于氧气的测定在工业生产、医药和环保等领域有着十分重要的意义。目前有许多种氧气测定方法，了解这些方法的原理对于正确使用合适的氧气分析方法是非常重要的。 环己烷氧化过程中首先需要配贫氧空气，之后使用贫氧空气参加环己烷氧化反应，氧化结束后需要对氧化尾气进行分析。根据工艺要求氧化尾气中含氧量需控制在3%-1%（） 图1是顺磁氧装置简图 顺磁氧测定仪的优点是响应时间短，数据精确，仪器耐用使用寿命长。但是测定过程依靠的是氧气分子的顺磁性，当有其它逆磁性气体存在时测定结果往往会减小，表1是一些常见气体的磁化率，而且这种效果具有叠加功能。 表1一些常见气体磁化率 气体名称 相对磁化率 气体名称 相对磁化率 氧气 +106.20 水蒸汽 -0.43 一氧化氮 +48.06 氢气 -1.97 空气 +22.91 氮气 -0.34 二氧化氮 +6.71 氩气 -0.59 二氧化碳 -0.42 甲烷 -2.50 1.2气相色谱法 气相色谱法是先对混合样品进行分离之后再进行分析的一种分析方法。当混合样品进入色谱柱后，在载气带动下所有组分通过装有固定相的色谱柱。根据混合样品中各组分在流动相和固定相之间的分配系数的不同，混合物样品中各组分在色谱柱上的得以分离。分离后的各组分流经检测器，检测器检测到流出组分后会给出响应信号，组分在混合样品中含量越高响应信号就越大。 气相色谱法测定混合气体中氧气含量时经常使用5A分子筛作为固定相，载气则选择惰性气体如氩气、氢气或氦气，检测器使用热导检测器。载气导热系数比上氧气的导热系数越大检测灵敏度就越高，所以在分析氧气含量时经常使用氢气或氦气作为载气。而氦气成本较高不适宜常规工业生产中应用。中心化验室色谱条件及配置图如图2； 图2色谱配置图及色谱条件条件A 柱箱温度：50度恒温。载气流速：H2、30 mL/min。检测器：TCD、150度、桥流－80 mA。 预分离柱：1 Aux、20 mL/min。 本方法采用的是Porapak Q预分离柱先分离出CO2并把CO2切出去，之后剩余组分进入5A分子筛柱进行分离分析。 1.3其它氧含量分析方法 极谱法和原电池法 两种方法都是使用了膜电极，氧气通过膜扩散的速度和氧气在两侧的压力差是成比例的。因为氧气在阴极上快速消耗，可以认为氧气在膜内的压力为零。因此氧气穿过膜扩散的量和外部的氧气的绝对压力是成比例的。两种方法反应原理如下； 极谱法 原电池法 极谱法和原电池法都是根据氧化还原反应过程中电子传递从而产生电流信号来测定氧含量的。极谱法既可以测定气体中也可以测定液体中溶解氧的含量，但是极谱法预热时间较长，电极寿命短。原电池法相比起极谱法基本无需预热时间，电极始终处于可工作状态，不过原电池需要保持恒定的pH值及温度补偿。无论是极谱法还是原电池法都需要定期更换电解液和进行电极维护。 还有其它一些氧气含量测定方法，如传统的化学吸收法、氧化锆氧分析法、激光气体传感器、光化学传感器等。化学吸收法采用的是焦性没食子酸作为洗手液用于吸收氧气，化学法较为稳定、运行成本低。但是化学吸收法需要准确取样体积，注意吸收完全，玻璃刻度的精度要符合要求。 2气相色谱法与磁氧法在氧化尾气测定中的应用 2.1气相色谱法和顺磁氧在线仪表校准 在进行测定前分别对气相色谱法和在线顺磁氧仪表法进行了校准。校准结果见表2。 表2 标准气体氧含量（）（）（） 顺磁氧表 （） （） （） 1 0.87 1.00 2.07 1.2 2 0.82 1.35 2.45 1.63 3 0.76 1.14 2.31 1.55 4 0.32 0.68 1.97 1.65 5 1.28 1.38 2.63 1.35 6 0.41 0.77 1.93 1.52 7 1.32 1.94 3.21 1.89 8 1.42 2.05 3.14 1.72 9 0.61 0.9 2.08 1.47 10 1.25 1.81 3.07 1.82 11 1.46 1.79 2.91 1.45 12 0.82 0.69 1.91 1.09 13 1.16 1.39 2.52 1.36 14 0.73 0.94 2.22 1.49 从表3中数据可以看出，在线顺磁氧分析仪和气相色谱条件A测定结果存在较大