第6章原子发射光谱法剖析.pptVIP

第一节 概述 1 棱镜与光栅的主要区别： 1）光栅光谱是一个均匀排列的光谱，而棱镜光谱则是不均匀排列的光谱。 2）光栅适用的波长范围比棱镜宽。 3）光栅的色散率和分辩率比棱镜高。 例1：测定钢中锰的含量，测及分析线对黑度值SMn=134，SFe=130。已知感光板的 r=2.0，求此分析线对的强度比。 解：由 例2：　测定某合金中Pb含量，用镁作内标，当Pb含量为0.05%时，测得相对强度为 1.16， Pb含量为0.5% 时，相对强度为2.13。测定试样的相对强度为1.76 ，计算合金中Pb的含量。 解：由 lgR=blgc + lgA 得： lg1.16 = blg0.05 + lgA （1） lg2.13 = blg0.5 + lgA （2） 联立二式得， b =0.26, lgA =0.41 ， 则 lg1.76 = 0.26lg(ωPb) + 0.41 ω Pb = 0.24% 应用:原子光谱分析在地质、冶金及机械等部门已得到广泛应用。对于地质普查、找矿，可用光谱半定量或定量分析方法通过大量试样的分析，提供可靠的资料。对于冶金工厂，光谱分析不仅可作成品分析，还可作控制冶炼的炉前快速分析。随着科学技术的发展，光谱分析将更广泛地应用于痕量元素及稀有元素分析。另外，ICP-AES目前已成为无机化合物有力的分析手段。 摄谱法是用感光板记录光谱。将光谱感光板置于摄谱仪焦面上，接受被分析试样的光谱作用而感光，再经过显影、定影等过程后，制得光谱底片，其上有许多黑度不同的光谱线。 然后用映谱仪观察谱线位置及大致强度，进行光谱定性及半定量分析。 米吐尔（对甲胺苯酚硫酸盐） 海得路（对苯二酚） 海波（硫代硫酸钠） 用测微光度计测量谱线的黑度，进行光谱定量分析。 感光板上谱线黑度，一般用测微光度计测量。 黑度S定义为透过率倒数的对数，故 S = lg1/T = lg i0 / i H = E ?t=KIt 感光板上感光层的黑度S与曝光量H之间的关系极为复杂。通常用图解法表示。若以黑度为纵坐标，曝光量的对数为横坐标，得到的实际的乳剂特征曲线。 乳剂特征曲线可分为四部分：ＡＢ部分为曝光不足部分，ＢＣ部分正常曝光部分，ＣＤ为曝光过量部分，ＤＥ为负感部分（黑度随曝光量的增加而降低部分）。 Ｓ＝? (lgH – lgHi ) (二)光栅摄谱仪 光栅摄谱仪与棱镜摄谱仪基本一样，不同的是色散元件为光栅。 光谱仪中用的是反射光栅，是在光学玻璃或金属高抛光表面上准确地刻制出许多等宽、等距、平行的具有反射面的刻痕，刻痕密度通常为每毫米1200、1800或2400条。光栅的色散原理利用光的衍射和干涉作用。（色散原理自学） 光栅的光学特性 (1)色散率 表示将不同波长的光谱线色散开来的能力。常用线色散率dl/dλ(mm/nm)和倒线色散率dλ/dl(nm/mm)表示。 线色散率dl/dλ表示具有单位波长差的两条谱线在焦平面上分开的距离： dl/dλ = Kf/d 或 dl/dλ = Kfb f：物镜焦距（mm）；d：光栅常数(mm)， b：光栅刻痕密度 (mm-1) ; K:光谱级次 d 愈小，K愈大，f 愈大，线色散率愈大。 dl/dλ和dλ/dl与谱线的波长基本无关，说明在同一级次光谱中，光栅色散率不随波长而改变，因此，光栅光谱为均匀色散光谱。 光栅理论分辨率R公式： R= λ/?λ = KN 或 R = KN = Klb 式中：λ为两条相邻谱线的平均波长，?λ为其波长差，N为光栅刻痕总数，b为光栅刻痕密度，l为光栅宽度，K为光谱级次。光栅越宽、单位刻痕数越多、R 越大。 宽度50mm，b=1200条/mm， 一级光谱的分辨率： R=1×50×1200=6×104 分辨率是分辨清楚两条相邻光谱线的能力。 (2)分辨率 问:当一级光谱的分辨率R为6×104，能否将铌（Nb） 309.418nm和Al309.271nm两条谱线分开? 解： 　由 R= λ/?λ ,得 　 R= λ/ ? λ=309.3nm/ 0.147 nm=2.1×103 　 ∵ 6×104 2.1×103