材料腐蚀与防护-第四章-电化学腐蚀动力学剖析.pptVIP

耐腐蚀性标准的划分不是绝对的：某些要求严格的场合腐蚀率即使小于0.5mm/a的材料也不一定适用，所以选择材料时要结合具体使用情况进行分析。 3.4 腐蚀控制因素 （1）初始电位差与腐蚀电流的关系 当腐蚀电池的电阻趋近于零且其他条件相同时，腐蚀电池的初始电位差愈大 腐蚀原电池驱动力大 ，其腐蚀电流愈大。反之，其腐蚀电流愈小。 （2）极化率与腐蚀电流关系 当腐蚀电池中欧姆电阻可忽略，且初始电位一定的情况下，极化率愈小其腐蚀电流愈大。反之，其腐蚀电流愈小。 （3）氢过电位与腐蚀速度的关系 阴极析氢过电位的大小与阴极电极材料的性能及表面状态有关，即在不同金属表面上氢过电位不同。一般氢过电位越大，腐蚀速度都明显增加。 1. 名词解释： 腐蚀原电池、浓差电池、电极、平衡电极电位、稳态电极电位、非平衡极电位、自腐蚀电位、极化、析氢过电位、阳极极化、阴极极化、浓差极化、活化极化、电阻极化、去极化 2.什么是腐蚀极化图和Evans极化图?如何测得?腐蚀极化图在研究电化学腐蚀中有 何应用？ 3. 简述金属在极化过程中腐蚀速度减慢的原因。 4．在电化学极化控制下决定腐蚀速率的主要因素是什么？ 5. 写出下列各小题的阳极和阴极反应式。 a）铜和锌连接起来，且浸入质量分数为3%的NaCl水溶液中。 b 在a中加入少量HCl。 c 在a中加人少量铜离子。 d 铁全浸在淡水中。 第三、四章思考题 在线作业： 1．什么是电位—pH图?试用Fe—H2O体系的电位—pH图说明各直线、点、区域的物理意义和控制铁腐蚀的具体技术途径。电位—PH图使用中有何局限性? 2. 用腐蚀极化图说明：Fe在HCl中发生腐蚀时，氢离子浓度增大对腐蚀行为的影响。 3. 从腐蚀电池出发，分析影响电化学腐蚀速率的主要因素。 4. 叙述两种基本阴极去极化过程——氢去极化和氧去极化过程（析氢腐蚀和吸氧腐蚀）的特征、一般规律以及影响因素。 第四章 金属的电化学腐蚀动力学 前章：热力学问题，回答了腐蚀原因及腐蚀倾向的问题 本章：动力学解决腐蚀速度问题 相对腐蚀倾向，人们更关心腐蚀速度； 大的腐蚀倾向并不意味高的腐蚀速度； * 通过电化学腐蚀动力学问题寻找影响腐蚀反应速度的因素，并通过控制这些因素以降低腐蚀速度。 本章主要内容 * 第一节 极化现象 * 第二节 极化 * 第三节 去极化 * 第四节 腐蚀极化图 问题：因为具有很大腐蚀倾向的金属不一定必然对应着高的腐蚀速度。 如：Al的平衡电极电位很负，从热力学上看它的腐蚀倾向很大，但在某些介质中铝却比一些腐蚀倾向小的金属更耐蚀。 因此，认识电化学腐蚀动力学规律及其影响，在工程上具有更现实的意义。 第一节 极化 1.1 极化现象 将Cu和Fe浸入电解液内构成一个宏观腐蚀电池。当电池回路未接通时，阳极的开路电位为EA0，阴极的开路电位为Ek0，腐蚀系统的电阻为R（包括外线路和溶液的电阻），根据欧姆定律，有： 实验发现：仅仅在电池回路刚接通时的瞬间的电流表的指示出相当大的I0值，之后电流迅速下降，逐渐稳定到I值，I ≤ I0。 腐蚀电池工作后，电路中的电阻在短时间内不会变化，那么电流减小只能是电池电动势降低所致。 原因：阳极电位升高，或者阴极电位降低，或者两者都发生了变化。 实验证明：电流存在时，两个电位都改变了。 1.2 极化及过电位概念 由于电极上有净电流通过，电极电位显著 地偏离了未通净电流时的起始电位的变化 现象通常称为极化。由于有电流通过 而发生的电极电位偏离于原电极电位Ei 0 电极极化的I-t曲 线示意图 的变化值，称作过电位。 通常用希腊字母η表示： 可知：电极极化 无论阳极极化还是 阴极极化 程度与电流密度有关。 腐蚀电池接通电路前后电位-时间变化示意图 1.3 电极极化的原因1）产生阳极极化原因： 1 活化极化。阳极过程是金属离子从基体转移到溶液中并形成水化离子的过程。 当金属离子进入到溶液里的速度小于电子从阳极迁移到阴极的速度，则阳极上就会有过多的带正电荷金属离子的积累，由此引起电极双电层上的负电荷减少，于是阳极电位就向正方向移动，产生阳极极化。这种极化称为活化极化或电化学极化。 2 浓差极化。 当进入到溶液中的金属离子向远离阳极表面的溶液扩散得缓慢时，会使阳极附近的金属离子浓度增加，阻碍金属继续溶解．必然使阳极电位住正方向移动，产生阳极极化，这种极化称为浓差极化。 3 电阻极化。 在阳极过程中，由于某种机制在金属表面上形成了钝化膜，阳极过程受到了阻碍，使得金属的溶解速度显著降低，此时阳极电位剧烈地向正的方向移动，由此引起的极化称为电阻极化。（电阻极化是发生在阳极过程中的一种特殊的极化行为） 2）产生阴极极化原因： 1 阴极活化极