第6章第2节沉淀溶解平衡.pptVIP

* 6.2 沉淀溶解平衡 对于难溶强电解质: BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 溶解 沉淀 一、 难溶电解质的溶度积(Solubility Product) 　　CaCO3, CaC2O4, CaSO4, Mg(OH)2, MS等固体 特点： 沉淀－溶解平衡 弱电解质解离平衡 溶解很少，但溶解部分全部离解 全部可溶，少量解离 非均相动态平衡(有固体沉淀存在) 均相动态平衡 作业：38, 39, 40, 43, 44, 45 * 1. 溶度积常数 (Ksp?) 对于难溶物AmBn： AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) MgCO3 BaCO3 CaCO3 ZnCO3 PbCO3 Ksp? 3.5?10?8 5.1?10?9 2.8?10?9 1.4?10?11 7.4?10?14 溶解的趋势减小 Ksp?反映了难溶物溶解的程度。 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) -109.80 77.12 -131.26 ?fGmθ/kJ mol-1 lnKsp?(AgCl) = -?rGmθ/RT = -55.66/(8.314×10-3×298) = -22.46 Ksp?(AgCl) = 1.76×10-10 * 特例：硫化物溶度积常数KSP?的表达式 例6-17：写出CuS的溶度积常数表达式由例6-11(p98)可知，S2-在水溶液中发生强烈水解 S2-(aq) + H2O(l) ? HS-(aq) + OH-(aq) Kh? = 1?105 S2-在水溶液中几乎全部水解成HS-和OH-，所以： CuS(s) + H2O(l) ? Cu2+(aq) + HS-(aq) + OH-(aq) 不能写成： CuS(s) ? Cu2+(aq) + S2-(aq) (非一步) Ksp?(CuS)=[c(Cu2+)]·[c(HS-)]· [c(OH-)] = 6.3?10-37 HS- ? S2- + H+ Ka2? = 1.0?10-19 H2O(l) ? H+ + OH- Kw? * 2. 溶度积与溶解度s的关系 平衡浓度/mol L-1： ms ns 假设溶解度为s mol·L-1 AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) 注意：由于S2-的强烈水解，金属硫化物的溶解度不能如此计算。近似地，其它难溶盐可忽略阴离子的水解，例如MF2, MSO4, MCO3，MCrO4等。 * 结论： 同类型沉淀， K sp??，溶解度s?。 不同类型沉淀不能通过比较K sp?大小来判断溶解度大小。 溶解度大小说明了沉淀反应残余离子的浓度大小。 类型 化学式 溶度积 ? s /(mol·L-1) 换算式 AB AB A2B AB2 AgCl AgBrAg2CrO4 CaF2 1.5×10-10 5.3×10-13 1.2×10-12 5.3×10-9 1.3×10-5 7.3×10-7 6.7×10-5 1.1×10-3 ???????????????? * 3. 沉淀－溶解平衡的移动－溶度积规则 将0.1mol FeCl3溶于1L水后能否产生Fe(OH)3沉淀？ * AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) Q? ? K?sp， Q? ? K?sp， Q? = K?sp， －－溶 度 积 规 则 c为起始浓度 1. 溶度积规则(the Rule of Solubility Product) 沉淀溶解(或无沉淀)，不饱和溶液 产生沉淀，过饱和溶液 沉淀 - 溶解平衡，饱和溶液 若QΘ KΘ， 则 ΔrGm 0 自发 若QΘ = KΘ， 则 ΔrGm = 0 平衡 若QΘ KΘ， 则 ΔrGm 0 非自发 化学平衡 * (1) 0.20 mol·L-1 CaCl2 溶液与同浓度的 Na2CO3 溶液等体积混合。 (2) 在0.2mol·L-1 CaCl2 溶液中通入CO2气体至饱和 (忽略溶液体积的变化 ) 。Ka2? = 4.8?10-11 K?sp = 4.96?10-9 (2) CO2水溶液相当于H2CO3溶液，c(CO32- ) = ? CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32- (aq) K?sp 无沉淀。 (1) Q? = = 0.01 ? K?sp, 有沉淀。 Q