化学第08章电位法和永停滴定法1分析.ppt

电池表示： Hg | Hg2Cl2 | KCl（饱和） 电极反应： Hg2Cl2+2e ＝2Hg + 2Cl- 电极电位： 饱和甘汞电极 SCE （saturated calomal electrode） 电极表示： Ag | AgCl | Cl-（饱和） 电极反应： AgCl + e =Ag+Cl- 电极电位： 银—氯化银电极（silver-silver chloride electrode） 一个电池的电动势等于： 1、盐桥减小Ej 2、控制测量条件降低I，使IR可忽略； 电位差计补偿法 高输入阻抗测量仪 测定电池电动势 8.2.4 电极电位的的测量 若两电极中有一支是参比电极，则它的电位已知，代入后就可算出另一电极的电位，再利用Nernst方程，就知道溶液中相关离子浓度。 * 阳极溶出伏安法可测40多种金属元素。 无机阴离子及非金属元素的极谱分析概况：1、自1922年,捷克化学家Ｈｅｙｒｏｖｓｋｙ创立极谱分析法以来,极谱分析法发展迅速,是国内外分析化学界都十分关注的领域.除经典极谱外,还出现了单扫描极谱、方法极谱、交流极谱、脉冲极谱、溶出伏安法、半积分半微分极谱和极谱催化波等新型快速灵敏的极谱技术,大大提高了测定的灵敏度和准确度,极谱分析已经成为电化学分析中最成功、最重要的一种分析方法。据有关文献报道,可测的阴离子及非金属元素有Ａｓ、Ｂ(Ⅲ)、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ(Ⅳ)、Ｔｅ(Ⅴ)、ＣＮ-、ＮＯ2-、ＳＣＮ-、Ｓ2Ｏ32-、Ｃｒ2Ｏ42-、ＷＯ42-、ＶＯ3-等30余种。随着理论和技术的逐步发展,溶出伏安法和极谱催化波作为高灵敏度的电化学分析方法,广泛应用于无机阴离子和非金属元素的痕量分析。2、　阴极溶出伏安法.在恒电位下，工作电极材料M（通常用银电极或汞电极）本身发生氧化反应：M → M n+ + ne(电极氧化)与A－离子形成难溶化合物而富集在电极上：A－ + M n+ → MAn (化学沉积)。电极电位向较负的方向扫描，富集在电极上的MAn发生还原反应而溶出：MAn + ne→ M + nA－  3、用化学修饰电极 测定 * * * * * * 缺点：制作麻烦；实际使用时氢气的净化、压力的控制难以满足要求；铂黑容易中毒 。 实际工作中很少使用。 * §8.1 概述 §8.2 电位法的基本原理 §8.3 直接电位法 §8.4 电位滴定法 §8.5 永停滴定法 8.1 概述 依据电化学原理和物质的电化学性质而建立起来的一类分析方法。这类方法，通常以试样溶液和适当的电极构成一个化学电池，然后根据电池电化学参数（电压、电流、电阻、电量等）的强度或变化情况，对被测组份进行分析。 电化学分析 电化学分析法的特点 灵敏度、准确度高，选择性好，应用广泛。 被测物质的最低量可以达到10-4～10-8 mol/L、甚至10-12mol/L数量级。 电化学仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。 应用广泛（常量、微量和痕量分析） 传统电化学分析：无机离子的分析； 有机电化学分析：测定有机化合物也日益广泛； 电化学分析在药物分析中也有较多应用。 应用于活体分析。 按所测的电化学参数不同，可分四类： 8.2 电化学分析法的基本原理 8.2.1 相界电位、电极电位（金属）、液接电位 相界电位与（金属）电极电位 金属晶体：晶格点阵上的正离子和在其间 流动的自由电子组成 。 达到平衡后，相界面产生一稳定的电位差叫相界电位（phase boundary potential）。 例如：将Zn片插入ZnSO4溶液构成锌电极 电极的符号 电极反应： Zn2+ + 2e Zn 电极电位： :Zn | Zn 2+ 将Cu片插入CuSO4溶液构成铜电极 电极的符号: 电极反应： Cu2+ + 2e Cu 电极电位： Cu | Cu2+ 金属越活泼，溶液中该金属离子的浓 度越低，金属正离子进入溶液的倾向越大，电极还原性越强，电极电位越负；反之，电极氧化性越强，电极电位越正。 电极：每组金属-溶液体系 简单化学电池：两组金属-溶液体系 原电池：自发将化学能转变为电能装置 电解池：消耗外电源，将电能转变为化学能装置 8.2.2 化学电池－原电池和电解池 当电池工作时，电流必须在电池内部和外部流