表面活性剂作用.ppt

第二章 表面活性剂的作用原理 表面活性剂产生的特殊作用主 要来源于两个方面： 1.降低体系的表面张力； 2.胶束的形成 从力的角度：作用于表面单位长度边缘的力； 从能量角度：单位表面的表面自由能 表面张力是一种强度性质，纯液体的表面张力通 常是指液体与饱和了本身蒸气的空气而言。 影响表（界）面张力的因素主要有： ● 液体本身的性质有关外，还与共存的另一相的性质有关； ● 温度：温度增加，表面张力降低。 ● 压力：压力增加，表面张力降低。 滴重法：精确简便 毛细管上升法：精确度高 环法 吊片法 最大气泡压力法 滴外形法：表面吸附速率很慢的溶液 表面活性的表征 通常用加入表面活性剂后溶液表面张力的降低及其形成胶团的能力（胶团化能力）来表征。 溶液表面张力降低包含：溶液表面张力降低的效率和溶液表面张力降低的能力两方面。 胶团化能力用临界胶束浓度表示。 一、性质 疏水基逃离水环境的性质称为疏水作用。 两种倾向的结果是表面活性剂在表面富集，亲水基伸向水中，疏水基伸向空中。 表面活性剂在界面上的吸附一般为单分子层，当表面吸附达到饱和时，表面活性剂分子不能继续在表面富集，但疏水基的疏水作用仍促使其逃离水环境，满足这一条件的方式是表面活性剂在溶液内部自聚，形成多种类型的自聚体。 表面活性剂的这种自聚体称为分子有序聚集体。 当达到饱和吸附时，表面活性剂分子在水溶液紧密而有规则地定向排列着，水的表面就像覆盖一层薄的表面膜，称之为单分子膜（monomolecular film）。 表面活性剂溶液表面吸附的作用 （1）降低表面张力。 表面吸附最直接结果是降低了水的表面张力。一般来讲，表面吸量越大，表面张力降低越多。 （2）吸附与界面稳定性 表面活性剂形成的表面吸附层，由于吸附层中有疏水基和疏水基、亲水基和亲水基的横向相互作用，使得表面膜具有一定强度，能够承受一定的外力而不被破坏，从而使所形成的气液界面起稳定作用。 表面活性剂的许多功能，如润湿、乳化、起泡和消泡等都依赖与它的降低表面张力的能力和形成表面吸附的强度。 二、在水中的聚集状态 1. 临界胶束浓度 开始形成大量胶束时的表面活性剂浓度称为临界胶束浓度，也叫cmc。 cmc越小，表示该表面活性剂形成胶团所需的浓度越低，其活性也就越大。 通常认为形成球形胶束时的浓度为第一临界胶束浓度，球形胶束转变为棒状胶束时的浓度为第二临界胶束浓度。 表面活性剂水溶液其浓度只有稍高于其CMC值时，才能充分显示其作用。 界面张力 表面张力 临界胶束浓度 去污作用 密度改变 电导率 摩尔电导率 渗透压 浓度 表面活性剂溶液的性质 表面活性剂水溶液的表面张力开始时随溶液浓度增 加而急剧下降，到达一定浓度（即cmc）后则变化缓慢 或不再变化。因此常用表面张力-浓度对数图确定cmc。 具体做法：测定一系列不同浓度表面活性剂溶液的 表面张力，作出γ-lgc曲线，将曲线转折点两侧的直 线部分外延，相交点的浓度即为此体系中表面活性剂 的cmc。 这种方法可以同时求出表面活性剂的cmc和表面吸 附等温线。 1.表面张力法 优点：简单方便； 对各类表面活性剂普遍适用； 灵敏度不受表面活性剂类型、活性高低、浓度高低、是否有无机盐等因素的影响。 一般认为表面张力法是测定表面活性剂cmc的标准方法。 最低值现象：在有少量高表面活性杂质（如高碳醇、胺、酸等物质）存在时，曲线会出现最低点，不易确定cmc，而且所得结果往往存在误差。 最低点的出现能说明表面活性剂含有高表面活性杂质，因而此法又可作为表面活性剂纯度的鉴定方法。 测定cmc的经典方法 优点：简便； 局限性：只限于测定离子型表面活性剂。 确定cmc时可用电导率对浓度或摩尔电导率对浓度的平方根作图，转折点的浓度即为cmc。 2.电导法 影响因素 对具有较高活性的表面活性剂准确性高灵敏度较好； 对cmc较大的表面活性剂灵敏度较差； 无机盐的存在会影响测定的灵敏度。 3. 增溶作用法 4. 染料法 5.光散射法 表面活性剂类型的影响 碳氢链的长度 碳氢链的分支 极性基团的位置 碳氢链中其他取代基的影响 疏水链的性质 其他因素 影响cmc的因素 2. 有序分子聚集体 乳化作用 泡沫作用 分散作用 增溶作用 催化作用 胶束的作用