微波法促进双氧水氧化环己酮合成己二酸.docVIP

微波法促进双氧水氧化环己酮合成己二酸 1.微波辐射功率的影响 功率 100W 200W 300W 400W 500W 600W 产率 2.反应时间的影响 时间 10min 20min 30min 40min 50min 60min 产率 3.配体用量对反应的影响 用量 0 1mmol 2mmol 3mmol 4mmol 5mmol 产率 催化剂用量对反应的影响 用量 1mmol 2mmol 3mmol 4mmol 5mmol 6mmol 产率（钨酸钠） 产率（磷钨酸） 5.双氧水用量对反应的影响 用量/mmol 300 350 400 450 500 550 600 产率 以环己酮的物质的量为100mmol为基准 不同的配体对实验的影响 配体 甘氨酸 氨基磺酸 邻苯二酚 产率 7.催化剂的重复使用次数 次数 1 2 3 4 5 6 7 产率 袁先友等[8]研究了以杂多酸为催化剂,在微波辐射条件下,以过氧化氢 30% 作为氧化剂,氧化环己酮来合成己二酸,对反应物的种类，催化剂种类及用量、配体种类、微波辐射功率及反应时间等因素对合成反应的影响进行了探讨,优化了催化合成己二酸的反应条件，实验结果表明, 采用3.5mL环己酮、0.5 g钨酸钠、0.5 g磺基水杨酸、15 mL30%双氧水,在微波辐射功率为400W下反应50 min,其产率可达到72%。 物质 环己酮 氨基磺酸 双氧水 钨酸钠 己二酸 分子式 C6H10O H2O2 H4Na2O6W C6H10O4 分子量 98.14 34 329.8477 146.1264 1.1 试剂与仪器 二水合钨酸钠、环己酮、30% H2O2 溶液、 氨基磺酸，磷钨酸，甘氨酸,石油醚等均为分析纯试剂. 环己酮经蒸馏, GC分析为单峰.WRS-1 数字熔点仪, 安捷伦6890 气相色谱仪, 安捷伦5989B气质联用仪, Nicolet 60SXR傅里叶变换红外光谱仪, FX-90Q傅里叶变换核磁共振波谱仪.微波仪 1.2 催化实验 1.2.1 催化氧化实验 在装有回流冷凝管、温度计的100 mL 三口烧瓶中,加入2.0 mmol Na2WO4?2H2O 和2.0 mmol的氨基磺酸配体,再加入350 mmol 的30% H2O2, 剧烈搅拌5 min 后, 加入100 mmol 的环己酮, 搅拌10 min 后, 形成均相溶液.激烈搅拌下, 于400W反应40min. 冷却至室温, 析出己二酸白色晶体, 再置于冰箱中0 ℃下放置过夜, 使之结晶完全. 抽滤, 冷水洗涤, 干燥. 再把滤液经旋转蒸发浓缩至约5 mL, 冷却、抽滤, 合并白色晶体, 白色晶体经石油醚洗涤, 真空干燥得白色晶体11.7675 g 80.6%yield , 测得熔点为151～154 ℃. 1.2.2 产物分析 分析白色晶体经熔点, IR, NMR, MS 分析为己二酸. 经GC 外表法分析纯度为99.7%. 色谱条件为: DB-35 色谱柱30 m×0.25 mm×0.25 μm, 气化室温度、检测器温度均为280 ℃, FID 检测器, 柱温100 ℃, 程序升温15 ℃/min到280 ℃, 保留时间6 min. 白色晶体经重氮甲烷甲酯化, 经GC-MS 分析及GC 面积归一法分析表明己二酸二甲酯的含量为99.6%, 戊二酸二甲酯含量为0.4%.