VVm与PP0系图.ppt

8.1表面活性剂的电子结构与性质 8.1.1双子表面活性剂的电子结构与性质 由于Gemini表面活性剂[C12H25N CH3 2 CH2 SN CH3 2C12H25]Br2 GMBr2 具有比其单体表面活性剂低的CMC、较好的润湿性和相行为等优良的性能，是目前国内外研究较多的一种表面活性剂。 8.1.1.1极性头的结构与稳定性 编者用AM1方法优化了的几何构型,得到起最优构型时的前线轨道能级。 优化计算表明，Gemini表面活性剂阳离子，尽管是按线性构型方式输入，但优化后的构型均呈弯曲状态，s为奇数时，阳离子的弯曲程度比偶数时大。 8.1.1.2生成焓与C-C键长平均值的关系 弯曲能和扭变能不是影响分子随s增大使其生成焓显著降低的决定因素。从AM1方法优化后的几何构型分析，键长变短，意味着键能增加，因而与文献的键能产生偏差，随s的增大，这种差值越来越大，故使生成焓降低得越来越多。 8.1.2烷基硫酸盐的结构与表面张力 8.1.2.1甲基不同取代位对分子结构的影响 当一个甲基在十二烷基硫酸根阴离子的烷基链上不同位置取代时，甲基基团只影响所连接碳原子与相邻原子间化学键的键长，而对其他键的键长影响很小。 不管是十三烷基硫酸根阴离子和甲基不同取代位的十二烷基硫酸根阴离子所带的负电荷集中在极性头硫酸基基团上。十三烷基硫酸根阴离子的生成热比甲基在不同取代位的十二烷基硫酸根阴离子的生成热要负 9.87-18.24kJ/mol。甲基在不同取代位的十二烷基硫酸根阴离子的生成热也各不相同，甲基在C2至C7位取代的十二烷基硫酸根阴离子的生成热的负值逐渐减小，在C8-C11位取代的十二烷基硫酸根阴离子的生成热的负值逐渐增大。 8.1.2.2偶极距与表面张力之间的关系 液体的表面张力是在液面上或平行于液面的垂直作用于单位长度上的使表面 收缩的张力。微观上，它是表面分子间相互作用的结果。不同的液体分子，它们之间的相互作用力的大小是不同的，而液体分子间相互作用力的大小又决定于分子结构及电子结构。偶极距是一个与电荷及正负电荷中心之间距离有关的物理量。 表面活性剂阴离子的偶极距与表面张力有很好的线性关系。 8.1.2.3 最低空轨道能级ELUMO与表面张力γ的关系 根据前线分子轨道理论，当表面活性剂分子与水分子发生相互作用时，表面活性剂分子的最高占据分子轨道能量越高，就越接近水分子的最低空分子轨道；同时，表面活性剂分子的最低空轨道能量越低，它越接近水分子的最高占据轨道，则这4个轨道间相互作用越强，这两个分子 第七章 纳米材料的表面化学 第一节 纳米材料的表面化学 第二节 二元协同纳米界面材料 第三节 纳米材料的应用概况 7.1纳米材料的表面化学 7.1.1纳米材料的概念和分类 纳米材料就是组成相或晶体在任一维上尺寸小于100nm的材料，它包含原子团蔟、纳米微粒、纳米薄膜、纳米管和纳米固体材料等，表现为离子、晶体或晶界等显微构造能达到纳米尺寸的材料。 7.1.1.1纳米材料的几个概念 （1）原子团蔟 原子团蔟是由数百个原子、离子或分子通过化学或物理结合力组合在一起的聚集体，其尺度小于1nm。它的物理和化学性质随所包含的原子数变化，其性质既不同于单个原子或分子，也不同于固体和液体。 （2）纳米微粒 纳米微粒的尺寸大于原子团蔟，小于通常的微粒，尺寸处于 1—100nm，其原子数目在103—105个。纳米微粒是可以在电子显微镜下观察到的粒子。纳米微粒的形态有球形、片状、棒状等。纳米微粒大多数为理想单晶，但当尺寸大到60nm时，可以观察到孪晶界、层错和位错等。纳米微粒也可呈非晶态和各种亚稳相。纳米微粒可以是金属、金属氧化物、非金属氧化物等。 （3）纳米固体 由纳米微粒构成的凝聚体称为纳米固体。它从形态上可划分为纳米块体材料、纳米薄膜材料和纳米纤维材料三种类型。这几种材料又称为纳米结构材料。 纳米固体若按纳米微粒结构状态来分，有纳米晶体、纳米非晶体和纳米准晶材料。纳米固体若按组成材料的相数来分，有纳米相材料和纳米复合材料。 纳米相材料是由单相纳米微粒组成的材料，如纳米氧化物等。 （4）纳米组装体系 由人工组装合成的纳米结构材料体系称为纳米组装体系，它是按照人们的意愿将纳米微粒以及它们组成的纳米线和管为基本单元，在不同维数空间排列成具有纳米结构的体系，使其具有所期望的特性。这些纳米微粒、线和管可以是有序也可以是无序的排列。 7.1.1.2 纳米材料的分类 按形态来分可以是： 1）晶体尺寸至少在一个方向上处于几个纳米范围内称为三维纳米材料 2）具有层状结构的称为二维纳米材料 3）具有纤维结构的称为一维纳米材料 4）具有原子团蔟和纳米微粒结构的称为 零维纳米材料 根据纳米材料的种类分，有有机纳米材料、无机纳米材料、药物纳米材料和生物纳米材料。纳