第六章 材料耐蚀性.ppt

第六章 材料的耐蚀性第一节 纯金属的耐蚀性 1.1 热力学稳定性 一般情况下，各种纯金属的热力学稳定性可根据其标准电极电位值作出近似的判断。标准电极电位较正的金属，其热力学稳定性也较高；较负的则稳定性较低。 根据PH＝7(中性溶液)和pH＝0(酸性溶液)，氧和氢的平衡电极电位分别为+0.815v，+1.23V及-0.414v，0.000V，可粗略地把金属分为四类，见下表： 1.2自钝性 在热力学不稳定的金属中，很多金属在适宜的条件下，由活化态转为钝化态而耐蚀。 最容易钝化的金属有Zr、Ti、Ta、Nb、A1、cr、Be、Mo、Mg、Ni、co等。 多数可钝化的金属都是在氧化性介质中易钝化，如在HNO3中及强烈通空气的溶液中；而当介质中含有活性离子(C1-、Br-、F-)时．以及在还原性介质中大部分金属的钝态会受到破坏。 1.3生成保护性腐蚀产物膜 · 在腐蚀过程中由于生成较致密的保护性能良好的腐蚀产物膜而耐蚀。 第二节 合金的耐蚀性 2.1 提高合金热力学稳定性 用热力学稳定性高的元素进行合金化。 即，是向本来不耐蚀的纯金属或合金个加入热力学稳定性高的合金元素(贵金属)使之成为固溶体，提高合金的热力学稳定性。 2.2 阻滞阴极过程 适用于不产生钝化的活化体系. 其主要由阴极控制的腐蚀过程，具体途径有以下两种： （1）减少合金的阴极活性面积 减少这些阴极相或夹杂物，就是减少了活性阴极的面积．从而增加阴极极化程度，阻滞阴极过程，提高合金的耐蚀性。 可采用热处理方法(固溶处理)．使合金成为单相固溶体，消除活性阴极第二相，提高合金的耐蚀性。相反，退火或时效处理将降低其耐蚀性。 （2）加入析氢过电位高的合金元素 适用于由析氢过电位控制的析氢腐蚀过程。合金中加入析氢过电位高的合金元素，来提高合金的阴极析氢过电位，降低合金在非氧化性或氧化性不强的酸中的活性溶解速度。 2.3降低合金的阳极活性 减少阳极面积 合金的第二相相对基体是阳极相，在腐蚀过程中减少这些微阳极相的数量．可加大阳极极化电流密度，增加阳极极化程度，阻滞阳极过程的进行，提高合金耐蚀性。 晶界细化或钝化来减少合金表面的阳极面积也是可行的。 加入易钝化的合金元素 加入阴极性合金元素促进阳极钝化 适用于可能钝化的金属体系(合金与腐蚀环境)。 金属或合金中加入阴极性合金元素，可促使合金进 入钝化状态，从而形成耐烛台金。 2.4使合金表面生成高耐蚀的腐蚀产物膜 加入一些合金元素促使在合金表面生成致密、高耐蚀的保护膜，从而提高合金的耐蚀性。 如在钢中加入Cu、P等合金元素，能使低合金钢在一定条件下表面生成一种耐大气腐蚀的非晶态的保护膜。 上述几种途径是提高合金耐蚀性的总原则。由于腐蚀过程十分复杂，研制耐蚀合金时应根据合金使用的环境选择员适宜的途径，才能提高合金的耐蚀性。 第三节 铁的耐蚀性 3.1铁的电化学性质及其耐蚀性 铁形成铁离子的标准平衡电位。 从热力学上看，铁是不稳定的，与铁的平衡电位相近、甚至电位很负的金属相比．铁在自然环境(大气、天然水、土壤等)中的耐蚀性能较差。如Fe与A1、Ti、zn、Ni等金属相比，在自然条件下，铁是不耐蚀的。 铁在盐酸中的腐蚀速度是随着酸的浓度增加，腐蚀速度按指数关系上升。 铁在硫酸中，如前图所示： 铁在碱中的腐蚀，在常温下，铁和钢在碱中是十分稳定的，但当NaoH质量分数高于30％时，膜的保护作用下降，膜以铁酸盐形式溶解，随着温度升高，溶解加剧。当质量分数达到50％时，铁强烈地被腐蚀。铁在氨溶液中是稳定的，但在热而浓的氨溶液中铁的溶解速度缓慢增加。 3.2合金元素对铁的耐蚀性的影响 1）合金元素对铁的阳极极化曲线特性点的影响 总体说，cr、Ni、Mo、si等合金元素对Fe的耐蚀性是有利的。 2） 阴极性合全元素对Fe的耐蚀性影响 Pd、Pt、cu等阴极性元素对Fe的钝化行为的影响如图前图所示。 3）合金元素对Fe基合全耐蚀性的影响 *铬是很容易钝化的金属，也是不锈钢的基本合金元素。 不同含Cr量对Fe—Cr合金的腐蚀电位ER及临界钝化电位Eb的影响如图所示。 随着含cr量增加，合金的ER和Eb均逐渐向负方向移，临界钝态电流密度ib和钝态电流ip逐渐降低，这说明Fe—cr合