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第八章 现代物理实验方法在 有机化学中的应用 1、指出下列化合物能量最低的电子跃迁的类型。 1 CH3CH2CH CH2 2 3 （4）CH3CH2OCH2CH3 5 CH2 CH-CH O 答案： 解：⑴ π-π* ⑵ n-σ*??? ⑶ n-π* ⑷ n-σ* ⑸ п-п* 2、按紫外吸收波长长短的顺序，排列下列各组化合物。 ⑴ ⑵ CH3-CH CH-CH CH2 CH2 CH-CH CH2 CH2 CH2 3 CH3I CH3Br CH3Cl ⑷?? ⑸ 反-1,2-二苯乙烯 -1,2-二苯乙烯? 解：⑴ ⑵ CH3-CH CH-CH CH2 CH2 CH-CH CH2 CH2 CH2 ⑶ CH3I CH3Br CH3Cl ⑷ ⑸.反-1,2-二苯乙烯 -1,2-二苯乙烯 3指出哪些化合物可在近紫外区产生吸收带. 1 2 CH3CH2OCH CH3 2 3 CH3CH2C≡CH 4 5 CH2 C O 6 CH2 CH-CH CH-CH3 答案：解:可在近紫外区产生吸收带的化合物是⑷,⑸,⑹。 4、图8-32和图8-33分别是乙酸乙酯和1-己烯的红外光谱图,试识别各图的主要吸收峰 答案： 解: 图8-32己酸乙酯的IR图的主要吸收峰是: ①.2980-2850cm-1为碳氢键伸缩振动②.1742cm-1为羰基伸缩振动③.1374cm-1是的C-H弯曲振动④.1240cm-1,1047cm-1为伸缩振动8-33,1-己烯的IR图的主要吸收峰是:①.3070cm-1为C—H伸缩振动-1为甲基、亚甲基C—H伸缩振动-1为碳碳双键伸缩振动-1和1379cm-1为C—H弯曲振动-1为式烯烃C—H面外弯曲振动5、指出如何应用红外光谱来区分下列各对称异构体: （1） 和CH3-C≡C-CH2OH. （2? 和 （3） 和 和 （5） 答案： 解: （1） 和CH3-C≡C-CH2OH和 的伸缩振动峰和后者的和—OH的伸缩振动峰有很大区别； （2） C-H面外弯曲,反式,980-965cm-1强峰 C-H面外弯曲,顺式,730-650 cm-1峰弱而宽 （3）和 ,在共轭体系中,羰基吸收波数低于非共轭体系的羰基吸收 中的C C C伸缩振动1980cm-1. C C 伸缩振动 1650cm-1。 （5） 前者的伸缩振动吸收峰与后者的的伸缩振动吸收峰有区别。 6、化合物E,分子式为C8H6,可使Br/CCl4溶液褪色,用硝,有白色沉淀生成；E的红外光谱如图8-34所示，E的结构是什么？ ①．3300 cm-12100 cm-1是≡C—H； ②．30cm-1、1600 cm-1、1500 cm-1吸收峰说明有苯环； ③．7 cm-1， cm-1吸收峰说明苯环上单取代结构是： 7、试解释如下现象：乙醇以及乙二醇四氯化碳溶液的红外光谱在3350 cm-1处都有有一个宽的O-H吸收带，当用CCl4稀释这两种醇溶液时，乙二醇光谱的这个吸收带不变，而乙醇光谱的这个带被在3600 cm-1一个尖峰代替。 解：在浓的CCl4溶液中，乙醇形成分子间氢键。当稀释后，乙醇中羟基由缔合态变为游离态。而乙二醇则形成分子内氢键，在浓和稀得CCl4溶液中缔合羟基无变化。 8、预计下列每个化合物将有几个核磁共振信号？ CH3CH2CH2CH3 （2） 3）CH3-CH CH2 （4）反-2-丁烯 5）1,2-二溴丙烷 （6）CH2BrCl 7） （8）2-氯丁烷 解： ⑴. 2个 ⑵.4个（必须是高精密仪器，因有顺反异构）.4个.2个 .4个 .1个 .3个 .5个 9定出具有下列分子式但仅有一个核磁共振信号的化合物结构式1） C5H12 （2） C3H6 （3） C2H6O （4） C3H4 （5） C2H4Br（6） C4H6 7 ??C8H18 （8） C3H6Br2 解: （1） （2）???3） CH3-O-CH3 （4） CH2 C CH2 （5） BrCH2-CH2Br 6） CH3-C≡C-CH3 7）????8） 10、二甲基环丙烷有三个异构体,分别给出2,3和4个核磁共振信号,试画出这三个异构体的构型式 解: 2组信号 组信号 3组信号 11按化学位移δ值的大小,将下列每个化合物的核磁共振信号排列成序 （1） 2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） 答案： 解: （1）δb δa （2）δb δa （ 3） δb δa （4）δa δb δc δd （5）δa δ（6）δa δc δb （7）δb δa（8）δb δa δc 12、在室温下,环己烷的核磁共振谱只有一个信号,但在-1