第 7 章 氧还原滴定法.docVIP

第 7 章 氧化还原滴定法 　 1. lgK(NH3) =9.46 E=EθZn2+/Zn+0.0592lg[Zn2+]/2 ??????? =-0.763+0.0592lg([Zn(NH3)42+]/K[(NH3)]4)/2 =-1.04V ?2.解： 当时 3. 解：E Hg22+/Hg=EθHg22+/Hg+0.5*0.0592lg[Hg2+] ???????????? =0.793+0.5*0.0592lg(Ksp/[Cl-]2) ?????? EθHg22+/Hg=0.793+0.0295lgKsp=0.265V ?????? E Hg22+/Hg=0.265+0.5*0.0592lg(1/[Cl-]2)=0.383V ???4.解： 注： 5. 解：E MnO4-/Mn2+= Eθ′MnO4-/Mn2++0.059*lg（ [MnO4-]/[Mn2+]）/5 当还原一半时：[MnO4-]=[Mn2+] 故E MnO4-/Mn2+= Eθ′MnO4-/Mn2+=1.45V [Cr2O72-]=0.005mol/L [Cr3+]=2*0.05=0.10mol/L ECr2O72-/Cr3+= Eθ′Cr2O72-/Cr3++0.059/6*lg（[Cr2O72-]/[Cr3+]）=1.01V 6.解： 7. 解：Cu+2Ag＋＝Cu2＋＋2Ag ????? lgK＝（0.80-0.337）*2/0.059＝15.69 ????? K＝1015.69＝[Cu2＋]/[ Ag＋]2 表明达到平衡时Ag＋几乎被还原, 因此=[ Ag＋]/2=0.05/2=0.025mol/L ????? [ Ag＋]= ( [Cu2＋]/K)0.5=2.3*10-9mol/L 8．解：（1）.反应 （2）.计量点时 反应定量进行，一般积 解得 ? 9. 解：2S2O32-+I-3=3I-+S4O62- (a)当滴定系数为0.50时， [I3-]=0.0500(20.00-10.00)/(20.00+10.00)=0.01667mol/L [I-]=0.500*2*10.00/(20.00+10.00)+1*20.00/30.00=0.700mol/L 故由Nernst方程得： E=E I3-/ I-0.059/2* lg0.01667/0.700=0.506V ? ?(b) 当滴定分数为1.00时，由不对称的氧化还原反应得： E I-3/ I-=0.545+0.0295 lg[I-3]/[ I-]3? (1) E S4O62/-S2O32-=0.080+0.0295 lg[S4O62-]/ [S2O32]2? (2) (1)*4+(2)*2得：6Esp=2.34+0.059 lg[I-3]2[S4O62-]/[ I-]6[S2O32-]2 由于此时[S4O62-]=2[I-3]，计算得[S4O62-]=0.025mol/L? [ I-]=0.55mol/L, 代入上式Esp=0.39=0.059/6* lg[S4O62-]/4[ I-]6=0.384V ? (c) 当滴定分数为1.5, E= E S4O62/-S2O32-=0.80+0.0295 lg[S4O62-]/ [S2O32]2 此时[S4O62-]=0.1000*20.00/100=0.0200mol/L ? [S2O32-]=0.100*10.00/50.00=0.0200mol/L 故E=0.800+0.0295 lg0.200/(0.200)2=1.30V ?10．解： （1）.计量点时 （2）.99.9%时 （3）.100.01%时 滴定实验99.9%~100.1%时，电势0.228~0.503V， 电位终点以实验的中点（0.336V）作终点，此时得俄=0.366， 而计量点计算电势E=0.32V。两者不一致，因为 Esp偏向n值大（Sn4+/Sn2+）电势一方。 11．解：? Ce4+Fe2+=Ce3++Fe3+ 终点时 CCe3+=0.05000mol/l, Fe2+=0.05000mol/l. 所以 C Ce4= CCe3+*10(0.94-1.44)/0.059=1.7*10-10mol/l ????????? C Fe2+=CFe3+*10(0.94-0.68)/0.059=2.0*10-6mol/l 得Et=(1.7*10-10-2.0*10-6)/(0.0500+2.0*10-6)*100%=-0.004% ?12．问间接碘量法测定铜时Fe3+和AsO都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0.00